* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

201 ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ 202 а с м е с ь его с а н и л и н о м и д и м е т и л а н и л и н о м , р а з д е л е н и е к-рых д о в о л ь н о з а т р у д н и т е л ь н о . А н а л о г и ч н о идет а л к и л и р о в а н и е и в о с т а л ь ­ ных случаях. Применение галоидалкилов не меняет о б щ е г о х о д а п р о ц е с с а , н о у с к о р я е т и облегчает его течение. Ц е н н ы е в качестве П . п . и д л я в о е н н ы х целей простейшие моноалкиланилины, получаемые п р и обычном алкилировании в смеси с первичными и тре­ тичными а м и н а м и , м. б . п о л у ч е н ы о к о л ь н ы ­ ми п у т я м и . Д л я этого м о ж н о в р е м е н н о з а ­ менять один и з в о д о р о д н ы х а т о м о в а м и н о ­ группы ацильным о с т а т к о м , к-рый п о м и н о ­ вании надобности у б и р а е т с я , либо получать моноалкиланилин элиминированием С 0 из алкильного производного, с о д е р ж а щ е г о в б о ­ к о в о й у г л е р о д с о д е р ж а щ е й цепи к а р б о к с и л ь ­ ную группу, либо получать моноалкиланили­ ны в о с с т а н о в л е н и е м т. н а з . а з о м е т и н о в , или ш и ф ф о в ы х о с н о в а н и й 2 О NHCH COONa 2 О СООН SCH -COONa 2 + NaCl СООН С о о т в е т с т в у ю щ и е фенил глицины могут быть получены и и з азометинов—присоединением элементов с и н и л ь н о й к-ты и омылением п о ­ лучаемого нитрила по схеме N H C H 2 C N СНз , N - S 0 - < ( ^ > — СНз 2 А р и л а л к и л ь н ы й , п р е и м у щ е с т в е н н о бензильный о с т а т о к — С Н — < ^ > , вводится весь­ м а л е г к о п р и действии х л о р и с т о г о б е н з и л а С1СН —<^~)> и л и , еще легче, п р и о б р а б о т к е с о е д и н е н и я лейкотропом (см.), представля­ ю щ и м х л о р и с т ы й диметилбензилфениламмоний строения 2 2 0 х NH—СН —СООН 2 N H > С1СН. СООН л. /ШАНСОН Щ . о 2 ,NHCH О -О& 3 /ГШСНз СН Я СНз 2 Л / N H C H , с о о н . ^ О Д{-сн -<3> С1 сн 2 + Н ; ,NHCH 3 Кроме собственно алкильного остатка в а м и н о г р у п п у м . б . введены и более с л о ж н ы е остатки, н а п р . — С Н - С О О Н , — С Н — < 3 > и т. п . Введением о с т а т к а у к с у с н о й к-ты п о ­ лучают п р о и з в о д н ы е г л и к о к о л я ( г л и ц и н а ) — ценные п р о д у к т ы , с л у ж а щ и е П . п . д л я с и н ­ теза индигоидных к р а с и т е л е й . Т а к , п р и д е й ­ ствии избытка а н и л и н а н а м о н о х л о р у к с у с н у ю к-ту ( I ) п о л у ч а е м ф е н и л г л и ц и н (см. Индиго). А н а л о г и ч н о п р и к о н д е н с а ц и и а н и л и н а с х л о р г и д р и н о м этиленгликоля ( I I ) п о л у ч а е т с я со-оксэтиланилин 2 б е н з и л и р у ю щ и й к а к бы i n s t a t u n a s c e n d i , п р и ­ чем б е н з и л и р о в а н и е идет в щ е л о ч н о й с р е д е п р и н е п р е р ы в н о й о т г о н к е о с т р ы м п а р о м вы­ д е л я ю щ е г о с я п р и этом диметил а н и л и н а . П р и этом ф е н о л ы , б о л е е р е а к ц и е с п о с о б н ы е в щ е ­ л о ч н о й с р е д е , б е н з и л и р у ю т с я о ч е н ь легко (легче а м и н о в ) . В е с ь м а сильными а л к и л и р у ю щ и м и сред­ ствами я в л я ю т с я э ф и р ы с е р н о й к-ты и а р о ­ м а т и ч . с у л ь ф о к и с л о т , п р и м е н я е м ы е гл. о б р . п р и а л к и л и р о в а н и и ф е н о л о в , к-рые в о о б щ е а л к и л и р у ю т с я т р у д н е е , чем а м и н ы . Д л я э т о ­ го с л у ж а т главн. о б р . алкилсульфаты (1) ал кил с е р н ы е к-ты ( I I ) и а л к и л ь н ы е э ф и р ы n-толуолсульфокислоты ( I I I ) , получаемые из отброса с а х а р и н о в о г о производства—и-толуолсульфохлорида so X ,0-R ,.0-R SO 0 R он И. СНз—<^>-S0 OR 2 I- III. ,NH I. | | NH 2 a 4- C I C H a - C O O H - s HCl NH—CH COOH 2 ,NH 2 + ,NH HC1 2 C1CH CH 0H 2 S NH—CH CH OH 2 2 Применение алкилсульфатов позволяет ве­ сти р е а к ц и ю а л к и л и р о в а н и я без д а в л е н и я , н о п р и этом и с п о л ь з у е т с я л и ш ь п о л о в и н а алк и л ь н ы х о с т а т к о в , т. к . а л к и л с у л ь ф а т ы пе­ р е х о д я т в а л к и л с е р н у ю к-ту, к - р а я с а м а с п о с о б н а а л к и л и р о в а т ь л и ш ь п о д давлением. С о ч е т а я р а з л и ч н ы е методы а л к и л и р о в а н и я . в о з м о ж н о п о л у ч а т ь с м е ш а н н ы е алкильные производные аминов и аминофенолов. Т а к . п о л у ч и в м о н о а л к и л а н и л и н , м о ж н о ввести в него б е н з и л ь н у ю г р у п п у и п о л у ч и т ь ценные П . п., напр. э т и л б е н з и л а н и л и н В а н а л о г и ч н у ю к о н д е н с а ц и ю вступает т а к ж е и о - к а р б о н о в а я к-та а н и л и н а — а н т р а н и л о в а я кислота ( I I I ) и ее с о д е р ж а щ и й с е р у а н а л о г — о - т и о ф е н о л к а р б о н о в а я к-та (IV), к-рые в в о ­ дятся в р е а к ц и ю в виде н а т р и е в ы х с о л е й IV. О ¬ О 4 Соответственно м о ж н о п о л у ч а т ь с м е ш а н н ы е алкильные п р о и з в о д н ы е а м и н о ф е н о л о в н а п р диметиламин-гс-фенетол ,сн о^ Ч 2 5 /С Н 2 5 с н 2 - < 0 > COONa } C l C H ™ SH 2 COONa /К с н 8 я - y 4 COONa с н о/ Наиболее трудно протекает алкилирова­ н и е метильной г р у п п ы в б о к о в о й цепи соеди-