* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

189 ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ 190 и л и в виде о б р а т и м о г о п р о ц е с с а дующей схеме: н н & ,он ,ОН ТАаНЬ^ f T R OS0 Na 2 по сле­ В антрахиноновом р я д у часто применяется замена гидроксила ариламидным остатком— н н н / 0 Н *<Н. н ,OS0 Na 2 ^4» 2 NHo NH ,NH смеси 2 р е а к ц и я п р и м е н и м а и к а- и к /3-производным нафталина; лишь н а х о д я щ а я с я в ^ - п о л о ж е ­ нии с у л ь ф о г р у п п а , р а в н о к а к и с у л ь ф о г р у п ­ п а в о-положении к н а х о д я щ е й с я в а-положении р е а к ц и о н н о й г р у п п е , препятствует нормальному ходу процесса. Аминирование и г и д р о к с и л и р о в а н и е н а ф т о л о в и нафтиламин о в м. б . п р о в е д е н ы и без у ч а с т и я б и с у л ь ф и ­ т а , н о п р и более в ы с о к и х t° и д а в л е н и я х , что требует более с л о ж н о г о т е х н и ч . о б о р у д о в а ­ н и я ; бисульфитная ж е р е а к ц и я протекает п р и нормальном или слегка повышенном да­ влении и в нек-рых с л у ч а я х ее м о ж н о вести д а ж е в открытых с о с у д а х и л и с о б р а т н ы м х о ­ л о д и л ь н и к о м . Б л а г о д а р я э т о й р е а к ц и и мы имеем в о з м о ж н о с т ь п о л у ч а т ь целый р я д т а ­ ких сульфокислот нафтолов и нафтиламинов, п о л у ч е н и е к-рых непосредственным с у л ь ф и ­ рованием затруднительно или н е в о з м о ж н о , например непосредственным нагреванием агентов, н а п р . он со. > N ре­ - 2 Nн 2 CO& он NH/ с о ч NH- - о 5) Р е а к ц и я в в е д е н и я в я д р о у г л е р о д с о д е р ж а щ е й г р у п п ы проте­ кает по в е р о я т н о й схеме с^ V х ^ У н х ,.; х ч 00& -со 2 л л ,тш ,он } so H 3 SO H s ,NH 2 SOsH SO H s ОН S03H он I S0 H 3 S0 H 3 NH i 2 ,,S0 H 3 S0 H 2 I SOsH NH 2 OH I SOsH 7 v v SOaH/ В тех р е д к и х с л у ч а я х , к о г д а б и с у л ь ф и т н а я р е а к ц и я не идет, в о з м о ж н о п р о в е с т и г и д р о ­ ксилирование аминов через диазосоединен и я . В отдельных с л у ч а я х бывает д о с т а т о ч н о одного н а г р е в а н и я а м и н а с р а з б а в л е н н ы м р а с т в о р о м щ е л о ч и под д а в л е н и е м , н а п р . но NH 2 но он Если при бисульфитной реакции аминирован и я н а ф т о л о в у п о т р е б л я т ь вместо а м м и а к а его п р о и з в о д н ы е , к а к м е т и л а м и н , а н и л и н и т. п . , т о легко п о л у ч а ю т с я з а м е щ е н н ы е а м и ­ ны, н а п р . ,ОН л л /NHCH 3 ,он ,NH- причем р е а к ц и я идет з н а ч и т е л ь н о легче п р и более н и з к о й t° и с л у ч ш и м и в ы х о д а м и , чем в отсутствии б и с у л ь ф и т а . В з а в и с и м о с т и от х а р а к т е р а о с т а т к а X р е а к ­ ц и я п р о в о д и т с я л и б о в п р и с у т с т в и и водоотн и м а ю щ и х с р е д с т в и с о п р о в о ж д а е т с я выде­ лением воды и з п р о м е ж у т о ч н о г о п р о д у к т а присоединения либо в присутствии кислотос в я з ы в а ю щ и х средств и с о п р о в о ж д а е т с я в ы ­ делением и з п р о м е ж у т о ч н о г о с о е д и н е н и я э л е ­ ментов к-ты, ч а щ е в с е г о г а л о и д о в о д о р о д н о й . И н о г д а для удаления последней и з с ф е р ы реакции достаточно одного н а г р е в а н и я п р и у с л о в и и , что р е а к ц и я п р о х о д и т в а б с о л ю т ­ н о безводной среде. Окси- и аминопроизводные о б л а д а ю т и п р и э т и х р е а к ц и я х з н а ч и ­ тельной а к т и в н о с т ь ю двойной с в я з и и д о ­ статочной подвижностью водородного атома, вследствие ч е г о введение у г л е р о д с о д е р ж а ­ щей группы в и х я д р о протекает в большин­ стве с л у ч а е в п р и б о л е е м я г к и х у с л о в и я х , н е ­ в ы с о к о й t° и , ч а щ е в с е г о , в о т с у т с т в и и к а т а ­ лизаторов. Н е исключена возможность, что п р и этом в п е р в у ю о ч е р е д ь идет о б р а з о в а н и е нестойких п р о д у к т о в к о н д е н с а ц и и з а с ч е т б о к о в о й окси- или а м и н о г р у п п ы , немедлен­ н о в тех ж е у с л о в и я х п е р е г р у п п и р о в ы в а ю ­ щ и х с я в соединения, содержащие углерод­ н у ю г р у п п у в я д р е . Н о в виду того,что анало­ гичные р е а к ц и и идут и с н е з а м е щ е н н ы м и у г ­ леводородами, приводя к аналогичньоГпрод у к т а м и п р о т е к а я л и ш ь в более ж е с т к и х у с л о в и я х , будет ц е л е с о о б р а з н о р а с с м а т р и ­ вать в с е эти р е а к ц и и к а к н е п о с р е д с т в е н н о е введение у г л е р о д с о д е р ж а щ е й г р у п п ы в я д ­ р о . П р и отсутствии а к т и в и р у ю щ и х о к с и - и л и а м и н о г р у п п , т. е. в н е з а м е щ е н н ы х у г л е в о ­ дородах реакцию проводят с помощью к а ­ т а л и з а т о р о в , р о л ь к-рых е щ е н е в п о л н е я с ­ н а ; д л я этого п р и м е н я е т с я ч а щ е в с е г о б е з ­ водный А1С1 , р е ж е А 1 В г и F e C l ; иногда п р и м е н я ю т т а к ж е медь и л и ее с о л и . В з а в и ­ с и м о с т и от х а р а к т е р а углеродсодержащей группы м о ж н о получать соединения р а з л и ч ­ ных функций: в я д р о соединения м. б. введены алкильные и а р и л ь н ы е о с т а т к и 3 3 3 г