* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

191 ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ 192 различные галоидалкильные группы, к а р б и ­ нол ь н а я , к а р б о н и л ь н а я , к а р б о к с и л ь н а я и т. п . И н о г д а здесь в о з м о ж н ы в т о р и ч н ы е р е ­ а к ц и и , п р и в о д я щ и е к и н ы м , ч а с т о более с л о ж ­ ным п р о д у к т а м . В к а ч е с т в е р е а г и р у ю щ и х с ц и к л и ч . с о е д и н е н и я м и веществ п р и м е н я ю т г а л о и д г и д р и н ы , с п и р т ы , альдегиды, к е т о н ы , а р о м а т и ч . г а л о и д о п р о и з в о д н ы е и галоидангидриды к и с л о т . В к а ч е с т в е г а л о и д г и д р и н о в применяются моно- и полигалоидопроизводн ы е , п р и ч е м в з а в и с и м о с т и от у с л о в и й р е ­ а к ц и и в р е з у л ь т а т е п о б о ч н ы х ее н а п р а в л е ­ ний м о г у т п о л у ч а т ь с я п р о и з в о д н ы е с р а з ­ личными ф у н к ц и я м и . П р и действии н а а р о ­ матич. углеводороды галоидалкилов в п р и ­ сутствии А1С1 п о л у ч а ю т с я по р е а к ц и и Ф р и ­ де л я и К р а ф т с а а р о м а т и ч . у г л е в о д о р о д ы с б о к о в о й а л к и л ь н о й г р у п п о й ; н а п р . этил б е н ­ зол м. б. получен по схеме 3 О к с и п р о и з в о д н ы е трифенилметана получа­ ю т с я п р и к о н д е н с а ц и и ф е н о л о в с галоидгидринами не в воднощелочной среде, а в без­ в о д н о й с р е д е в п р и с у т с т в и и А 1 С 1 , F e C l или Z n C l . Т а к н а п р . , в результате т р е х п о с л е ­ довательных конденсаций четыреххлористого у г л е р о д а с 3 м о л е к у л а м и ф е н о л а п о л у ч а е т ­ с я п р и выделении четырех м о л е к у л Н С 1 р о з о л о в а я к-та п о с х е м е 3 3 2 он он ссь A1C1, C1 О Н 7 ОН о II АЮ1 С Н Вг 2 5 3 > I / ч / I С г Н 5 - ЫВг г Применение полигалоидгидринов может п р и аналогичной реакции в присутствии А1С1 привести к последовательному у с л о ж ­ нению продукта реакции; н а п р . взаимодей­ ствие х л о р о ф о р м а С Н С 1 с б е н з о л о м п р и н а ­ л и ч и и избытка, п о с л е д н е г о п р и в о д и т п о с л е ­ довательно, через р я д реакций конденсации, к трифенилметану по схеме 3 3 ALCIO J СНС1 / CL CHC1 2 8 HCL CHCLO C H , I HCl А н а л о г и ч н о г а л о и д г и д р и н а м могут р е а г и ­ ровать с а р о м а т и ч . соединениями и кисло­ родные производные; из них д о м и н и р у ю щ у ю р о л ь и г р а ю т альдегиды. Д л я к о н д е н с а ц и и & последних с углеводородами необходима до­ статочная подвижность водородных атомов в у г л е в о д о р о д а х . Альде1иды п р и этом р е а г и ­ р у ю т в е р о я т н о в а ц е т а л ь н о й ф о р м е , т. к . р е ­ а к ц и я идет л у ч ш е не с с а м и м и альдегидами, а с э ф и р а м и с о о т в е т с т в у ю щ и х им ацеталей. Т а к , н а ф т а л и н с метилалем С Н ( О С Н ) дает п о с л е д в у х последовательных к о н д е н с а ц и й д и н а ф т и л м е т а н , в е р о я т н е е в с е г о а , а-динафтилметан п о с х е м е 2 3 2 0 <_> о CHCL 0 6 0 б HCL 2 С Н О О Н Трифенилметан м. б. получен и минуя пер­ в у ю ф а з у , и с х о д я из з а р а н е е приготовленно­ го х л о р и с т о г о бензилидена С Н С Н С 1 , к о н ­ д е н с а ц и е й е г о с б е н з о л о м в тех ж е у с л о в и я х . К о н д е н с а ц и я того ж е х л о р о ф о р м а с фе­ нолом протекает п р и более м я г к и х у с л о в и я х : для этого достаточно нагреть х л о р о ф о р м с водным р а с т в о р о м ф е н о л я т а в п р и с у т с т в и и нек-рого избытка щелочи, и г р а ю щ е г о р о л ь к и с л о т о с в я з у ю щ е г о с р е д с т в а . П р и этом в п е р ­ вой ф а з е получается аналогично предыдуще­ м у о к с и п р о и з в о д н о е х л о р и с т о г о бензилиде­ н а , к-рое в в о д н о щ е л о ч н о м р а с т в о р е с к о р е е омыляет а т о м ы х л о р а б о к о в о й метильной г р у п п ы , чем вступает в дальнейшую к о н ­ денсацию с ф е н о л о м . Вследствие этого в р е ­ зультате р е а к ц и и п о л у ч а е т с я не т р и о к с и т р и ф е н и л м е т а н , а с а л и ц и л о в ы й альдегид п о схеме 2 В присутствии Z n C I в о з м о ж н о и иное на­ п р а в л е н и е р е а к ц и и , к о г д а первый п р о д у к т к о н д е н с а ц и и , п е р в и ч н ы й с п и р т , под действи­ ем Z n C I п е р е х о д и т в с о о т в е т с т в у ю щ и й галоидгидрин. Т а к , из бензола и формальдегида м . б . п о л у ч е н х л о р и с т ы й бензил п о с х е м е 2 2 + с н о -+ 2 Н О" Q j / ,^С " , ^ Н 2 Z n , Z n C ^ Q // С Н С 1 l C v 2 2 С ф е н о л а м и и а м и н а м и к о н д е н с а ц и я альде­ гидов идет з н а ч и т е л ь н о легче. П р и этом в з а ­ в и с и м о с т и от у с л о в и й р е а к ц и и могут п о л у ­ ч а т ь с я п р о д у к т ы б о л ь ш е й или меньшей с л о ж ­ н о с т и . П р и к о н д е н с а ц и и ф е н о л а с водным р а с т в о р о м формальдегида получается в пер­ в у ю о ч е р е д ь n-оксибензиловыЙ с п и р т , п е р е ­ х о д я щ и й п р и избытке ф е н о л а и более ж е с т ­ к и х у с л о в и я х в диоксидифенилметан 1 ONa NaOH CHCL A ONa ДЛ CH; 4 NaOH >н/ 0 /ОН + СН < а ^ / с н * о н х C1 ONa ONa x /он H < A O° OH-0 C H — 0 о н А ^ ^ о н Специфические условия конденсации п р и в о ­ дят к б о л е е с л о ж н ы м , н е р а с т в о р и м ы м п р о * -дуктам к о н д е н с а ц и и , называемым бакелитах - о о н /СН2х он о