* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

169 ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ 170 исходный продукт для синтетического полу­ чения фенола. Нафтолы также нитруются весьма легко, причем гидроксильная г р у п п а направляется в х и н о г е н н ы е м е с т а . Т а к , а-нафтол вводит н и т р о г р у п п ы в п о л о ж е н и я 2 и 4 , т. е. в то я д р о , где имеется г и д р о к с и л ь н а я г р у п п а , т. к . а-нафтол м о ж н о представить к а к с о ч е ­ тание б е н з о л ь н о г о и ф е н о л ь н о г о я д е р , а ф е ­ н о л н и т р у е т с я з н а ч и т е л ь н о легче б е н з о л а . Н о т . к . п р и этом н и т р о в а н и и всегда имеют место и р е а к ц и и о к и с л е н и я а-нафтол а , т о д л я получения этого ценного динитропродукта (краситель—желтый М а р ц и у с а ) пользуются с у л ь ф и р о в а н и е м а-нафтола и з а м е н о й п о ­ д в и ж н ы х в д а н н о м с л у ч а е с у л ь ф о г р у п п нитрогруппами п о схеме он N.YCOR I NH I 2 2 N< H I NHCOR N0 — N 0 2 NHCOR NH. N0 2 N0 2 SOH 3 он | S0 H 3 1он ^ 1 ,N0 2 А н а л о г и ч н о м . б . п о л у ч е н и 2 , 4-динитроанил и н . Эти п р о д у к т ы м . б . п о л у ч е н ы т а к ж е аминированием нитрохлорбензола (см. ниже). С о о т н о ш е н и е о- и %-изомера п р и н и т р о в а н и и а ц и л а н и л и н о в з а в и с и т от х а р а к т е р а а ц и л ь ­ н о й г р у п п ы , от t° н и т р о в а н и я и с р е д ы . О д ­ н а к о повышение f° способствует увеличению выхода о-изомера. Т о ч н о так ж е нитрование в у к с у с н о к и с л о й среде или ацетилнитратом приводит почти исключительно к о - и з о м е р у . Н а ф т и л а м и н ы т а к ж е н и т р у ю т с я в виде а ц и л ь н ы х п р о и з в о д н ы х , д а в а я 2- и 4-нитро1-нафтиламины д л я а - н а ф т и л а м и н а и 1-нитро-2-нафтиламин для /?-нафтиламина. Н е з а ­ щ и щ е н н ы й /З-нафтиламин н и т р у е т с я в с и л ь ­ но кислой среде в а-положениях 5 и 8 NHCOR N 0 2 Аналогично получается и краситель нафто­ ловый ж е л т ы й S и з т р и с у л ь ф о к и с л о т ы а-наф­ тола п о схеме NHCOR А - СО" М0 2 -N0 2 он он SO3H SO3H, N0 2 NCR HO S, OH 3 S0 H N0 2 NO.. —NHCOH ^-нафтол п р и н и т р о в а н и и т а к ж е вводит две нитрогруппы в хиногенные места, из к о и х лишь одно находится в фенольной половине н а ф т о л а , а в т о р о е в п о л о ж е н и и 6 (в амфип о л о ж е н и и , р а в н о ц е н н о м д л я /3-производных н а ф т а л и н а — w - п о л о ж е н и ю б е н з о л а ) СО"-СО NO он NOa 2 он Непосредственное нитрование аминов п р и ­ м е н я е т с я р е д к о вследствие о п а с н о с т и о к и с ­ лить а м и н ы а з о т н о й к - т о й . Д л я з а щ и т ы а м и ­ ногруппы применяется нитрование аминов в р а с т в о р е к о н ц е н т р и р о в а н н о й с е р н о й к-ты, н о п р и этом н и т р о г р у п п а вступает п р е и м у щ е с т ­ венно в л1-положение к а м и д н о й г р у п п е . Т а к , д и м е т и л а н и л и н в э т и х у с л о в и я х дает п о с х е м е N(CH h 3 1 j-NOs N(CH ) 8 a В е с ь м а б о л ь ш о е з н а ч е н и е в т е х н и к е имеет нитрование сульфокислот. Д л я получения н и т р о с у л ь ф о к и с л о т в о з м о ж е н и путь с у л ь ф и ­ р о в а н и я нитропродуктов, т. к . н а п р а в л я ю ­ щ а я ориентация нитро- и сульфогруппы оди­ н а к о в а . Н о технически в большинстве слу­ чаев удобнее нитровать з а р а н е е полученные с у л ь ф о к и с л о т ы , т . к . п р и этом есть в о з м о ж ­ ность, не выливая с у л ь ф у р а ц и о н н о й массы в в о д у , п р и б а в и т ь к ней н е о б х о д и м о е к о л и ч е ­ с т в о а з о т н о й к-ты. О с т а в ш а я с я п о с л е с у л ь ­ ф и р о в а н и я с е р н а я к-та и г р а е т р о л ь в о д о о т н и ­ мающего средства. П р и иной последователь­ н о с т и п р о ц е с с о в п р и ш л о с ь бы с н а ч а л а выде­ лять н и т р о п р о д у к т , с у ш и т ь е г о и затем с у л ь ­ ф и р о в а т ь д ы м я щ е й с е р н о й к-той п р и в ы с о ­ к о й t°. Эти р е а к ц и и п р и м е н я ю т с я ч а щ е в с е г о в нафталиновом р я д у и служат промежуточ­ н о й стадией д л я п о л у ч е н и я т е х с у л ь ф о к и с ­ лот а - н а ф т и л а м и н а , к-рые не м . б . п о л у ч е ­ ны н е п о с р е д с т в е н н ы м с у л ь ф и р о в а н и е м а-наф­ тиламина ( р а з л и ч н а я ориентация групп). В приведенных н и ж е с х е м а х у к а з а н ы полу­ чаемые п р и этом н и т р о с у л ь ф о к и с л о т ы 0 N 2 N0 SO3H 4 о к . 6 0 % ju-изомера и 4 0 % %-изомера. Д л я с а м о г о а н и л и н а э т а р е а к ц и я не п р и м е н я е т с я , т. к . э к о н о м и ч н е е п о л у ч а т ь jn-нитроанилин частичным в о с с т а н о в л е н и е м д и н и т р о б е н з о л а . о- и w-нитроанилины п о л у ч а ю т с я п р и н и ­ т р о в а н и и з а щ и щ е н н о г о введением а ц и л ь н о й группы а н и л и н а и п о с л е д у ю щ и м омылением ацильного продукта по схеме R0 H 3 СО NO A so H 3