* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

167 ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ 168 ет в з р ы в ч а т ы м и с в о й с т в а м и . Н и т р о г р у п п а к а ­ ч е с т в е н н о , помимо ф и з и ч . свойств, м . б . о п р е ­ делена путем р е а к ц и и в о с с т а н о в л е н и я и п о о б р а з о в а н и ю амидной группы п р и п о м о щ и цветной р е а к ц и и с о ч е т а н и я д и а з о т и р о в а н н о го а м и н а с R-солью. Количественно ж е ни­ т р о г р у п п а определяется по Лимпрехту в о с ­ становлением точной навески исследуемого нитротела избытком титрованного р а с т в о р а S n C l и обратным оттитрованием непрореагир о в а в ш е г о S n C l и о д о м . К р о м е того т а к ж е п р и м е н и м метод в о с с т а н о в л е н и я н и т р о г р у п пы т и т р о в а н н ы м р а с т в о р о м T i C l в струе инертного газа. Н и т р о в а н и е б е н з о л а п р о т е к а е т в е с ь м а лег­ к о ; при достаточной концентрации серной к-ты и н е с к о л ь к о п о в ы ш е н н о й t° п о л у ч а е т с я jn-динитробензол, т. е . п е р в а я н и т р о г р у п п а н а п р а в л я е т с л е д у ю щ и е в лг-положение. Н е ­ о б х о д и м о отметить, что введение т р е х нитрогрупп непосредственным нитрованием бен­ з о л а не п р и в о д и т к н а д л е ж а щ и м р е з у л ь т а ­ т а м , вследствие ч е г о т р и н и т р о б е н з о л п о л у ­ ч а е т с я о к о л ь н ы м путем и з т р и н и т р о т о л у о ­ л а — о к и с л е н и е м и удалением С 0 и з тринит р о б е н з о й н о й к-ты п о с х е м е сн соон 2 2 3 2 3 Нитрование антрацена мало применяется, т. к. п р и этом н а р я д у с п р и с о е д и н е н и е м а з о т ­ н о й к-ты в мезо-места а н т р а ц е н а имеет место и окисление антрацена. А н т р а х и н о н п р и действии а з о т н о й к-ты п е р е х о д и т в м о н о н и т р о а н т р а х и н о н с нитрог р у п п о й в а-меете, к о т о р ы й в е с ь м а легко н и т р у е т с я д а л ь ш е , д а в а я смесь динитроант р а х и н о н о в с п р е о б л а д а н и е м а , а-изомеров (1,5- и 1,8-) . NO СО ! a со N 0 2 СО | s N 0 2 СО СО СО N 0 2 N02 NOi x Q / / N O a _ N > ° 2 4 Q N 0 / NO« N0» N 0 S N 0 2 2 N 0 2 Т о л у о л н и т р у е т с я легче б е н з о л а , вслед­ ствие чего м о ж е т п р и д о с т а т о ч н о к р е п к о й с е р н о й к-те и в ы с о к о й t° ( 1 2 0 — 1 3 0 ° ) п е р е ­ х о д и т ь в т р и н и т р о т о л у о л . П р и этом н е о б ­ ходимо—во избежание разбавления реак­ ционной смеси водой п р и предварительном введении д в у х н и т р о г р у п п — в ы д е л я т ь п р о ­ межуточные моно- и динитропродукты. П р и нитровании толуола до мононитропродукта получаются два изомера. Р а з б а в л е н н а я азот­ н а я к-та н и т р у е т т о л у о л в метильной г р у п п е , д а в а я ф е н и л н и т р о м е т а н . В с е стадии н и т р о ­ в а н и я т о л у о л а могут быть в ы р а ж е н ы следущей схемой Введение н и т р о г р у п п ы в /3-место п р о т е к а е т с т р у д о м , н о нек-рые п р о и з в о д н ы е а н т р а х и нона, к а к ализарин, при нитровании в у к с у с ­ н о к и с л о й с р е д е дают 3 - н и т р о а л и з а р и н , в то в р е м я к а к тот ж е а л и з а р и н п р и н и т р о в а н и и в с е р н о к и с л о й с р е д е дает 4 - н и т р о а л и з а р и н . Н а данном примере видна о р и е н т и р у ю щ а я р о л ь у к с у с н о й к-ты. Фенолы в силу наличия в них активирую­ щ е й г и д р о к с и л ь н о й г р у п п ы н и т р у ю т с я весь­ м а л е г к о . Т а к , обыкновенный фенол нитрует­ с я у ж е 6 0 % - н о й а з о т н о й к-той в отсутствии в о д о о т н и м а ю щ и х средств в смесь о- и ?г-нитрофенолов. Более жесткое нитрование при­ водит п р е и м у щ е с т в е н н о к ди- и тринитрофенолу по схеме он N 0 2 о: г. о он 0&. N 0 он ,N0 2 он NO, NO s (У 2 N 0 2 N 0 2 CHjN0 2 Т е ж е ди- и т р и н и т р о ф е н о л ы м . б . получены при каталитич. нитровании бензола в п р и ­ сутствии р т у т и . О б ы ч н о в т е х н и к е динитроф е н о л п о л у ч а ю т не н и т р о в а н и е м ф е н о л а , а омылением д и н и т р о х л о р б е н з о л а , п о л у ч а е м о ­ го н и т р о в а н и е м х л о р б е н з о л а п о схеме C1 N0, N0, Н а ф т а л и н в виду особенностей нафтали­ нового я д р а нитруется в а-положении по схеме NO 2 6::ХЖ& I C1 ( Y CI он ,NO s NO, ЛЛ ч/Ч/ I ! N o 3 ) I N 0 2 NOa N 0 2 П о л у ч и в ш и е с я изомеры динитропродуктов р а з д е л я ю т с я благодаря значительно большей р а с т в о р и м о с т и и з о м е р а 1,8- в о р г а н и ч е с к и х р а с т в о р и т е л я х . /?-нитронафталин п о л у ч а е т с я л и ш ь о к о л ь н ы м п у т е м , и с х о д я и з /3-нафтиламина. Этот о к о л ь н ы й путь представляет то п р е и м у ­ щ е с т в о , что в д и н и т р о х л о р б е н з о л е х л о р в е с ь ­ м а п о д в и ж е н вследствие н а л и ч и я в м о л е к у ­ ле в о- и n - п о л о ж е н и я х д в у х отрицательных н и т р о г р у п п , благодаря чему он заменяется гидроксильной группой при нагревании с водными р а с т в о р а м и щ е л о ч и , в то в р е м я к а к введение г и д р о к с и л ь н о й г р у п п ы до н и т р о в а ­ н и я представляет т е х н и ч е с к и более т р у д н у ю з а д а ч у . ( с м . н и ж е ) . К р о м е того х л о р б е н з о л более доступен, чем с у л ь ф о к и с л о т а б е н з о л а —