* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

633 СЕРПАНТИН 634 как двувалентная сера (по водороду—отрицательная ва­ лентность) . Д л я нее оказываются стабильными н е только те многочисленные конфигурации валентных э л е к т р о н о в , п р и к-рых максимальная главная валентность оказыва­ ется далеко не достигнутой, но и такие, в к-рых послед­ н я я (за счет п о б о ч н ы х с в я з е й ) к а к бы п р е в з о й д е н а . О с о ­ бенным разнообразием в этом отношении отличаются к и с л о р о д н ы е С. с . о т г и п о т е т и ч . с у л ь ф о к с и л О в о й к - т ы H S 0 и л и о к и с и с е р ы 8 0 з д о н а д с е р н о й к - т ы , к-ты К а р о и недавно открытого смешанного ангидрида обеих этих кислот 8 О ц . М е ж д у кислородными и водородными С. с. усматривается (еще со времени В е р н е р а ) в отношении п р о ­ явления побочных связей нек-рый—формально постепен­ н ы й — п е р е х о д от сульфатов к г и п о с у л ь ф и т а м и п о л и с у л ь ­ фидам, тесно примыкающим к сероводороду: g 2 2 3 д о к и п е н и я . О т с ю д а п а р ы и д у т в х о л о д и л ь н и к 3; H S и д р у г и е г а з ы у д а л я ю т с я ч е р е з 4, а С. отекает в п р и е м н и к 5, п р о х о д я ч е р е з р а с п ы л и ­ те ль 6. В п р и е м н и к е С. с н о в а н а г р е в а е т с я до к и п е н и я , и п а р ы его н а п р а в л я ю т с я в х о л о д и л ь ­ н и к 3. О ч и щ е н н ы й С. с л и в а е т с я ч е р е з х о л о ­ д и л ь н и к 7. Т я ж е л ы е п о г о н ы , с о д е р ж а щ и е с е р у , п о с т у п а ю т и з 2 в сосуд 8 (с п а р о в ы м и л и и н ы м о б о г р е в о м и в н у т р е н н и м и п е р е г о р о д к а м и ) , где . С. и с п а р я е т с я , а сера к о н д е н с и р у е т с я . У д а л я ю ­ щийся из аппарата сероводород смешивается с воздухом и поступает в печь К л а у с а ; сера по­ с т у п а е т в к а м е р у , где о б р а з у е т с е р н ы й ц в е т ; жидкую серу удаляют из печи. С. п р и м е н я е т с я в п р о и з в о д с т в е и с к у с с т в е н ­ ного в о л о к н а , д л я получения СС1 , ксантогенатов, д л я борьбы с вредителями с. х-ва (сусли­ к и и т. п.), д л я протравления семян, д л я вул­ к а н и з а ц и и к а у ч у к а и отчасти к а к раствори­ тель (вытесняется в последнее время т р и х л о р э т и л е н о м ) ; х р а н и т ь С. с л е д у е т с о с т о р о ж н о ­ стью—опасен в пожарном отношении и силь­ но я д о в и т . П о л и м е р С. (CS)n. П р и о с в е щ е н и и у л ь - . трафиолетовыми лучами помещенного в квар­ цевое с т е к л о ч е т ы р е х х л о р и с т о г о у г л е р о д а , с о ­ д е р ж а щ е г о н е б о л ь ш о е к о л и ч е с т в о С , D o r a n а. Gillau удалось получить с помощью лучей не к о р о ч е 275 т/л н е б о л ь ш о е к о л и ч е с т в о к р а с н о коричневого п о р о ш к а , состав которого соответ­ с т в у е т (CS)n; п о р о ш о к н е р а с т в о р и м в в о д е , б е н ­ золе, немного растворим в пиридине, х о р о ш о растворим в растворах NaOH, N H O H и в конц. H S 0 с образованием коричнево-крас­ ной ж и д к о с т и . (CS)n о б р а з у е т с я в р е з у л ь т а т е медленного р а з л о ж е н и я C S под влиянием све­ т а ; это ж е в е щ е с т в о я в л я е т с я п р о д у к т о м д е й ­ ствия на C S активного азота (наряду с азоти­ стой серой). a 4 4 2 4 2 2 переход, сточки зрения современных взглядов на природу в а л е н т н о с т и и м е ю щ и й о с о б ы й и н т е р е с . В о д о р о д н ы е С. с , п р и с о е д и н я я з а счет п о б о ч н о й с в я з и с е р у , п е р е х о д я т в поли сульфиды, присоединяя кислород,—в сульфаты. Сход­ ство и р а з л и ч и е э т и х с о е д и н е н и й не и с ч е р п ы в а ю т с я в н е ш ­ ним сходством или различием структурно-координацион­ н ы х ф-л и п р е д с т а в л я ю т о б л а с т ь , и н т е р е с н у ю д л я и с с л е д о ­ вания при помощи современных электрохимических, опти­ ческих и других методов изучения вещества. Р я д H S — S — —S0 —S0 также представляет своеобразный интерес. В р я д е р е а к ц и й ш и р о к о п р о я в л я ю т с я (и и с п о л ь з у ю т с я ) окислительно-восстановительные свойства S и S 0 , вос­ становительные—сероводорода и окислительные—серного ангидрида; б б л ь ш а я часть э т и х р е а к ц и й л е г л а в о с н о в у важнейших технологич. процессов и всесторонне изучена с т е о р е т и ч . и т е х н о л о г и ч . с т о р о н ы ( с м . с х е м у , с т р . 635— 6&36). В э т и х р е а к ц и я х и м е е т м е с т о р я д р а в н о в е с н ы х с и с т е м : 2 H S + 0 ^> 2 H 0 + 2 S ; S + O ^ S 0 ; 2 S O + O ^ 2 S 0 ; 2 H S + S 0 : ? 2 H 0 + 3S 2 2 3 2 2 2 2 a 2 a a S 2 2 a Лит.: Stock 1868, t . 1929, v . f e l , 1930. K a u sch О., А . , «В», 1924, В . 66, p . 1273; D o 47, p . 259; M u Schwelelkohlenstoff, В . , 1929; 57, р . 719; С о m a i 1 1 е , « C R » , r a n a. G i l l a u , «J. C h . h l e r t F . , Der KohlenschweБ . Ормонт. С Е Р П А Н Т И Н , ткань гроденаплевого пере­ плетения, вырабатываемая из различных воло­ книстых материалов, принадлежит к группе креповых тканей. Характерные борозды де­ л а ю т эту т к а н ь весьма схожей с гофрированной б у м а г о й . Эти б о р о з д ы ( г о ф р е ) , и д у щ и е в д л и н у т к а н и , достигаются проведением ткани через выгравированные горячие валы или прессова­ нием т к а н и , а т а к ж е х и м и ч е с к и м с п о с о б о м и делают гофре постоянным. Т к а н ь не допускает и не т р е б у е т г л а ж е н и я . Т к а н ь имеет о б ы ч н о бе­ лый цвет, но вырабатывается и набивной ш и ­ р и н о й до 76 см. С Е Р П Я Н К А , грубая, весьма редкая и не­ прочная л ь н я н а я или пеньковая ткань полот­ няного или гроденаплевого переплетения. Т к а н ь вырабатывается ручным и механич. способами п р и п л о т н о с т и о с н о в н ы х и у т о ч н ы х н и т е й от ,8 до 20 н а 1 д м . Т к а н ь имеет у з к о е с п е ц и а л ь н о е назначение: на подклейку под обои, н а под­ кладку и т. п. СЕРЫ С О Е Д И Н Е Н И Я . С е р а с п о с о б н а д а в а т ь соединения с большинством других элементов— с кислородом, водородом, галоидами, метал­ л а м и , а м ф о т е р н ы м и э л е м е н т а м и — в п л о т ь до а з о ­ т а . Н е к о т о р ы е С. с . и г р а ю т о г р о м н у ю р о л ь в народном хозяйстве к а к необходимейшие р е а к ­ тивы, сырье и полуфабрикаты. В т е о р е т и ч . о т н о ш е н и и с в о й с т в а С. с . и и х с о с т а в в з н а ­ чительной мере определяются свойствами самой серы как элемента.Сераобразует соединения д в у х типов: как шести­ валентная (по кислороду п о л о ж и т е л ь н а я валентность) и и т. д . , получивших огромное прикладное значение. И з ­ вестен целый р я д соединений S с галоидами. Одно из н и х , S F , интересно не только тем, что о н о — о д и н и з т я ж е л е й ­ ших газов, с трудом конденсирующийся, несмотря на б о л ь ш о й м о л . в е с , н о и т е м , ч т о S F — е д и н с т в е н н о е С. е . , в к-ром атом S (за счет г о м е о п о л я р н о й с в я з и ) о д и н а к о в о прочно у д е р ж и в а е т вокруг себя все шесть атомов F , о б ­ разуя вполне устойчивую молекулу, где максимальное валентное и максимальное координационное числа серы совпадают. Д р у г и е С. с. этого р я д а обладают сильными окислительно - восстановительными свойствами, активно участвуют во многих р е а к ц и я х и значительное количество процессов катализируют. Обладая низкими диэлектрич. постоянными, они в то ж е время легко о б р а з у ю т многочис­ ленные комплексные соединения и являются хорошими растворителями не только д л я веществ с м о л е к у л я р н о й решеткой, но и для ряда солей—особенно иодидов. Е щ е в большей степени эти свойства в ы р а ж е н ы у о к с и г а л о и д ных соединений; окислительная способность и х чрезвы­ чайно велика и всесторонне используется в технике. И с ­ следования над сероуглеродом позволили в свое время опровергнуть неверное по существу положение Вертело, что т е п л о т а р е а к ц и й с л у ж и т м е р о й х и м и ч . с р о д с т в а : с е р о ­ углерод, образующийся с большим эндотермич. эффектом, д о в о л ь н о у с т о й ч и в . С т е х н о л о г и ч . т о ч к и з р е н и я С. с . — важнейшие и интереснейшие объекты (см. схему). e 6 К и с л о р о д н ы е С. с. О к и с л ы и к и с л о р о д н ы е к и ­ слоты серы весьма многочисленны. Н и з ш и м о к и с л о м я в л я е т с я SO(?), з а т е м с л е д у ю т : о к й с ь серы S 0 , двуокись серы S 0 , серный ангид­ рид S0 , ангидрид надсерной кислоты S 0 , ан­ гидрид кислоты К а р о S 0 . И м соответствуют .кислоты: сульфоксиловая H S 0 , гидросернис­ тая H S 0 , сернистая H S 0 , серная H S 0 , .надсерная H S 0 и кислота К а р о H S 0 . К р о ­ ме т о г о с у щ е с т в у ю т т а к н а з ы в а е м ы е т и о н ов ы е кислоты: тиосерная, или серноватистая, кислота H S 0 , дитионовая H S 0 , тритионов а я H S 0 , тетратионовая H S 0 , пентатионовая H S 0 и гексатионовая H S 0 . Описан ( J . Maisin) т а к ж е о к и с е л S O — с м е ш а н н ы й а н ­ гидрид к-ты К а р о и надсерной к-ты. a 3 2 3 2 7 4 2 2 2 2 4 a 3 2 4 2 2 8 2 5 2 2 3 a 2 6 2 3 6 a 4 6 2 5 6 2 6 6 3 u С у л ь ф о к с и л о в а я к и с л о т а H S0 наиме­ нее изучена; известна ее ц и н к о в а я соль Z n S 0 ( ? ) , п о л у ­ чаемая в эфирных растворах S O C l восстановлением п р и помощи цинка: 2 2 2 a 2 S0 Cl. +2Zn = ZnCl + ZnS0 (?), 2 2 2 2 по в твердом состоянии не выделенная. Ангидрид сульфо к с и л о в о й к-ты S O ( ? ) т а к ж е н е в ы д е л е н . О к и с ь с е р ы S 0 - получается п р д действии серы на серный ангидрид S 0 . Представляет ли это вещество р а с т в о р с е р ы в SO3 и л и и н д и в и д у а л ь н о е с о е д и н е н и е — в о 2 3 3