* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
615 СЕРНИСТЫЕ КРАСИТЕЛИ 616 дисульфиды: ые г р у п п ы —S—S—, и л и полисульфидные —S—(S) — S — , и л и /S-c< тиозонныев | , или тиоф&енольх N3—сС н ы е (меркаптанные) S H - г р у п п ы . П р и восстано влении С . к . (при помощи Na S, N a S 0 , глюко зы) образуются тиофенолы R S H , растворимые в щелочах с образованием тиофенолятов RSNa (окрашенных в желтый цвет); Na S произво дит о д н о в р е м е н н о в о с с т а н о в л е н и е С. к . и р а с т в о р е н и е и х . С. к . в с т р е ч а ю т с я в в и д е а) н е р а створимых в воде красителей — п о р о ш к о в ы х , осажденных из плавов высаливанием и л и продуванием, воздуха и содержащих г л . обр. д и - и л и п о л и с у л ь ф и д н ы е г р у п п ы , и б) о т ч а с т и растворимых в воде—п а с т о в ы х , не осаж денных плавов, содержащих повидимому тиофеноляты RSNa, обусловливающие раствори м о с т ь и х в в о д е . С. к . в ы п у с к а ю т с я к р а с о ч н ы м и ф-ками с характерными д л я н и х названиями, по к-рым можно узнать принадлежность кра с и т е л я к к л а с с у С. к . ( с е р н и с т ы е , т и о г е н о в ы е , криогеновые, катигеновые, иммедиальные, экл и п с о в ы е , т и о н о в ы е , т и о к с и н о в ы е и д р . ) . С. к . находят применение почти исключительно д л я растительных волокнистых материалов; живот ные волокна они также окрашивают, однако э т о к р а ш е н и е до н а с т о я щ е г о в р е м е н и П р а к т и ч е ского з н а ч е н и я не имеет, т а к к а к п р и к р а ш е нии в щелочной ванне может произойти ослаб ление крепости и даже разрушение животных волокон. Крашение растительных волок н и с т ы х м а т е р и а л о в (хлопка, льна и д р у г и х ) . П р о д у к т ы в о с с т а н о в л е н и я С. к . ( л е й косоединения) представляют тиофенолы, рас творимые в щелочах с образованием тиофено л я т о в , которые по отношению к целлюлозным волокнам обладают субстантивными свойства ми; при погружении растительных волокон в щ е л о ч н о й р а с т в о р л е й к о с о е д и н е н и й С. к . п р о исходит в ы б и р а н и е (адсорбция) лейкосое динений целлюлозным волокном по уравнению а д с о р б ц и и ( с м . Крашение, теория краше н и я ) , а з а т е м з а к р е п л е н и е е г о , к а к это имеет место п р и к р а ш е н и и с у б с т а н т и в н ы м и к р а с и т е лями растительных волокон. Д о настоящего времени не установлено, в каком виде н а во локне происходит закрепление лейкосоединен и я : в виде R S H и л и RSNa. Субстантивные свойства лейкосоединений повидимому объяс н я ю т с я в ы с о к и м м о л е к у л я р н ы м весом С. к . и способностью образовать коллоидные растворы. Закрепление лейкосоединений можно регули р о в а т ь , с одной с т о р о н ы , н е й т р а л ь н ы м и с о л я м и ( N a C l , N a S 0 ) , у м е н ь ш а ю щ и м и степень д и с персности и устойчивости частиц красильного р а с т в о р а и с п о с о б с т в у ю щ и м и (до и з в е с т н о й с т е пени дисперсности, Р . Галлер) закреплению н а волокне, а с другой—щелочными солями или щелочами (Na S, Na C0 ,.NaOH), увеличиваю щими степень дисперсности и устойчивости и за медляющими таким образом закрепление. З а к р е п л е н н о е в о л о к н о м л е й к о с о е д и н е н и е С. к . в заключение подвергается окислению при з а в е ш и в а н и и на воздухе или при промывке в о д о й ( з а счет р а с т в о р е н н о г о в н е й в о з д у х а ) . После" э т о г о о к и с л е н и я н а в о л о к н е о б р а з у е т с я С. к . О б щ и е о р и е н т и р о в о ч н ы е у к а з а н и я относи тельно к р а ш е н и я этими красителями сводятся к следующему: необходимое д л я к р а ш е н и я к о личество к р а с и т е л я предварительно восстанав ливают при кипячении в концентрированном 2 2 2 4 2 2 4 2 2 3 в о д н о м р а с т в о р е (1 ч . к р а с и т е л я н а 10—30 ч . воды) с е р н и с т ы м н а т р и е м N a S в п р и с у т с т в и и соды и л и е д к о г о н а т р а (в р е д к и х с л у ч а я х в м е сто N a S б е р у т г и д р о с у л ь ф и т н а т р и я и л и г л ю козу). Д л я быстрого и полного восстановления порошковые (осажденные) красители предва рительно смачивают раствором контакта Т , ализаринового масла и д р . , а затем у ж е при бавляю* воду, Na S, N a C 0 и др. Полученный концентрированный щелочной раствор лейкос о е д и н е н и я С. к . в л и в а ю т в к р а с и л ь н у ю в а н н у , д л и н а к о т о р о й д.& б. к о р о т к о й (о д л и н е в а н н ы с м . Крашение, К. к и с л о т н ы м и к р а с и т е л я м и ) и в з а в и с и м о с т и от п р и м е н я е м о й а п п а р а т у р ы , в о л о к н и с т о г о м а т е р и а л а и д р . условий к о л е б л е т с я в п р е д е л а х от 3 : 1 до 30 : 1 , п р и ч е м в б а р к а х о н а с о с т а в л я е т от 20 : 1 & д о 30 : 1 , м е х а н и ч . а п п а р а т а х от 7 : 1 д о 20 : 1 и в д ж и г г е р а х от 3 : 1 д о 5 : 1 . П р и г о т о в л е н н а я к к р а ш е н и ю к р а с и л ь н а я в а н н а с о д е р ж и т необходимое к о л и ч е с т в о к р а с и т е л я (в з а в и с и м о с т и от т р е б у емого ц в е т а и с в о й с т в к р а с и т е л я с о д е р ж а н и е его в в а н н е & д о х о д и т д о 25%, с ч и т а я н а о с а ж д е н ный типовой краситель), такое ж е количест во ( п о о т н о ш е н и ю к т и п о в о м у п о р о ш к о в о м у к р а с и т е л ю ) п л а в л е н о г о (62 — 6 4 % - н о г о ) N a S ( д л я пастовьгх к р а с и т е л е й NaaS б е р у т м е н ь ш е ) , 1—4% к а л ь ц и н и р о в а н н о й соды и д о 2 0 % ( д л я черных красителей до 50%) поваренной соли или сульфата. Приведенные количества берут от в е с а в о л о к н и с т о г о м а т е р и а л а п р и к р а ш е нии в первой ванне. Иногда красильная ван на содержит у с и л и т е л и — а м м о н и е в ы е соли ( N H H C 0 , N H C 1 и д р . ) , способствующие в ы биранию и закреплению лейкосоединений во локном. К р а ш е н и е заключается в том, что волокни стый материал, предварительно подготовленный замочкой, р а с ш л и х т о в к о й , отваркой и л и беле н и е м , п о г р у ж а ю т в у к а з а н н у ю в а н н у , где е г о в ы х а ж и в а ю т от / д о 1 ч а с а ( з а и с к л ю ч е н и е м к р а ш е н и я в плюсовке и проходном аппарате, где п р о д о л ж и т е л ь н о с т ь в ы х а ж и в а н и я > 1—2 м . ) при %° . и л и близкой к ней. Нек-рыми к р а с и т е л я м и о к р а ш и в а ю т п р и t° 20-=-90°. В о в р е м я к р а ш е н и я стремятся по возможности умень шить проникновение воздуха в красильный раствор во избежание получения неровной и п я т н и с т о й о к р а с к и . П о этой п р и ч и н е в о л о к нистый материал находится во время к р а ш е н и я обыкновенно под уровнем красильного раство р а и в ы н и м а е т с я и з него л и ш ь д л я п е р е т я г и вания, напр. мотков п р я ж и или ткани п р и кра шении в барках и джиггерах. Тотчас по окон чании крашения волокнистый материал выни мают и з красильной ванны и подвергают рав н о м е р н о м у о т ж и м у и л и отсосу ( и л и п р о д у в ке сжатым воздухом) д л я равномерного удале ния избытка незакрепленного лейкосоединения. В п р о т и в н о м с л у ч а е , особенно п р и быстро о к и с л я ю щ и х с я л е й к о с о е д и н е н и я х С. к . , м о ж е т п о лучиться неровная окраска. Равномерно отжа тый волокнистый материал завешивают на воз духе д л я окисления лейкосоединения и л и ж е сразу подвергают промывке водой, при к-рой п р о и с х о д и т о к и с л е н и е з а счет к и с л о р о д а в о з д у х а , р а с т в о р е н н о г о в в о д е . С. к . п р и к р а ш е н и й не в ы б и р а ю т с я п о л н о с т ь ю , поэтому д л я э к о н о мии к р а с и т е л я пользуются старыми красильны ми ваннами и работают в т. н. постоянных ван н а х , к у д а перед каждым новым крашением до бавляют л и ш ь часть красителя, Na S, N a S 0 и д р л от к о л и ч е с т в , в з я т ы х д л я п е р в о й в а н н ы . Обыкновенно красителя п р и работе в постоян2 2 2 2 3 2 4 3 4 3 4 кип 2 ? 4