* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

617 г 2 3 СЕРНИСТЫЙ НАТРИЙ 618 2 н о й в а н н е б е р у т / — /з> с т о л ь к о ж е N a S ; N a C l , N a S 0 и N a C 0 б е р у т Vs—Vs и л и Да­ ж е Vio от п е р в о н а ч а л ь н о г о ( д л я п е р в о й в а н н ы ) количества. П р и работе с постоянными ванна­ ми н е о б х о д и м о с л е д и т ь з а т е м , чтобы п л о т н о с т ь р а с т в о р а н е с т а н о в и л а с ь в ы ш е 7 — 8° Be ( д л я ч е р н ы х ) , 5—6° В 6 ( д л я д р у г и х и н т е н с и в н ы х о к р а с о к ) и 3° В ё ( д л я м а л о и н т е н с и в н ы х ) . В п р о ­ тивном случае волокнистый материал п р и ­ обретает неровную пятнистую и бронзирующую окраску. Д л я увеличения прочности и яркости о к р а с о к р а н ь ш е п р и м е н я л и п о с л е д у ю щ и е об­ р а б о т к и г о т о в ы х о к р а с о к С. к . , н а п р . а ) о б р а ­ батывали Н 0 , N a 0 или запаривали пропу­ ском ч е р е з п а р о в о й я щ и к с ц е л ь ю у в е л и ч е н и я я р к о с т и о к р а с о к ; б) п р и м е н я л и о б р а б о т к у с о ­ л я м и х р о м а и меди ( К С г 0 и C u S 0 ) д л я у в е ­ личения прочности окрасок к свету и мытью и в) п о д в е р г а л и с о ч е т а н и ю с д и а з о т и р о в а н н ы м w-нитроанплином и т. д . В настоящее время эти о б р а б о т к и почти н и к а к о г о п р и м е н е н и я н е н а ­ в о д я т . С. к . д л я к р а ш е н и я р а с т и т е л ь н ы х в о л о к ­ нистых м а т е р и а л о в н а х о д я т в н а с т о я щ е е в р е м я большое применение, т. к. п р и относительной д е ш е в и з н е и простоте р а б о т ы о к р а с к и о б л а д а ю т в большинстве случаев хорошей прочностью: к с в е т у 5—7 ( з а и с к л ю ч е н и е м ж е л т ы х и ф и о л е т о ­ в ы х С. к . , и м е ю щ и х п р о ч н о с т ь к с в е т у 2—3), м ы т ь ю 4—5 ( и н о г д а 3), в о д е 5, п о т у 4—5. Н е ­ д о с т а т к и о к р а с о к С. к . с л е д у ю щ и е : а) н е у д о в ­ л е т в о р и т е л ь н а я п р о ч н о с т ь к х л о р у (1—2), ч т о ограничивает их применение д л я изготовления пестротканых изделий, подвергаемых последу­ ю щ е й о т б е л к е (NaCl О и л и ж е N a 0 ) ; в н а с т о ­ я щ е е в р е м я в ы п у с к а ю т С. к . м а р к и C L , о б л а ­ дающие несколько лучшей прочностью к х л о р у (2—3); б) с р а в н и т е л ь н о т у с к л ы й ц в е т о к р а с о к у б о л ь ш и н с т в а С. к . ; д л я п о л у ч е н и я б о л е е я р к и х ц в е т о в п р и х о д и т с я г о т о в ы е о к р а с к и С. к . п о д ­ ц в е ч и в а т ь о с н о в н ы м и , что к о н е ч н о о т р а ж а е т с я н а п р о ч н о с т и о к р а с о к к с в е т у и м ы т ь ю ; в) о с ­ лабление с течением времени крепости расти­ т е л ь н ы х в о л о к н и с т ы х м а т е р и а л о в , г л а в н ы м об­ разом окрашенных черными-С. к. Ослабление это о б у с л о в л и в а е т с я H S 0 , о б р а з у ю щ е й с я п р и о к и с л е н и и с е р ы С. к . и в ы з ы в а ю щ е й о б р а з о в а ­ ние г и д р о ц е л л ю л о з ы . Д л я ч а с т и ч н о й - з а щ и т ы в о л о к о н от этого о с л а б л е н и я ц е л е с о о б р а з н о после к р а ш е н и я п р о м ы т ы й о к р а ш е н н ы й в о л о к ­ нистый материал обработать раствором соды (0,5—5 г в 1 л), у к с у с н о н а т р и е в о й с о л и (1—10 г в 1 л), т а н н и н а с С а ( О Н ) и л и м ы л а , о т ж а т ь и , н е п р о м ы в а я , в ы с у ш и т ь . Эти с о л и н е й ­ трализуют выделяющуюся серную кислоту и п р е д о х р а н я ю т в о л о к н и с т ы й м а т е р и а л от о с л а ­ бления. Несмотря на р я д перечисленных недо­ с т а т к о в С. к . все ж е н а х о д я т б о л ь ш о е п р и м е н е ­ ние д л я к р а ш е н и я х л о п к а и л ь н а к а к в виде п р я ж и , т а к и в виде т к а н е й . Крашение ж и в о т н ы х волокнис­ т ы х м а т е р и а л о в . С. к . д л я к р а ш е н и я ж и в о т н ы х волокон пока не п р и м е н я ю т с я , т . к . при крашении в щелочной ванне может прои­ з о й т и р а з р у ш е н и е в о л о к о н . К р о м е того и м е ю т с я у к а з а н и я ( Л е в и н ш т е й н ) , что н е и з м е н е н н а я щ е ­ л о ч а м и ш е р с т ь не имеет с р о д с т в а с э т и м и к р а с и ­ т е л я м и ; н е с м о т р я н а это все ж е и м е е т с я ц е л ы й ряд попыток предупредить вредное влияние ще­ л о ч и н а в о л о к н о и п р и м е н и т ь С. к . д л я к р а ш е ­ н и я ш е р с т и , ш е л к а и особенно п о л у ш е р с т и и п о л у ш е л к а . В качестве способов, предлагаемых д л я к р а ш е н и я э т и х в о л о к о н , н е о б х о д и м о отме­ тить следующие: а) понижение f к р а ш е н и я , . н а п р . до 40—50°, сокращение времени краше­ 2 a 4 2 3 2 2 2 2 2 2 7 4 2 2 2 4 2 ния и уменьшение количества Na S, при гид­ ролизе выделяющего N a O H , согласно у р - и ю : N a S + H 0 -> N a S H + N a O H ; 2 2 б) з а м е н а NagS г и д р о с у л ь ф и т о м н а т р и я , г л ю к о ­ зой и л и сернистым аммонием; в) прибавление в красильную ванну веществ, нейтрализующих N a O H ( в ы д е л я ю щ и й с я п р и г и д р о л и з е NajS) и л и действующих в качестве защитных коллоидов ( N a H P 0 , NH C1, N a H S 0 , глицерин, таннин, фенол, сульфитцеллюлозные щелоки и др.); г) п р е д в а р и т е л ь н а я о б р а б о т к а ш е р с т и ф о р м а ­ л и н о м с ц е л ь ю у м е н ь ш е н и я ее в о с п р и и м ч и в о ­ сти к д е й с т в и ю щ е л о ч е й ( К а н н ) . Д о н а с т о я щ е ­ го времени практического п р и м е н е н и я эти спо­ собы н е н а ш л и . 2 4 4 3 Лит.: L a n g e О . , D i e Schwefelfarbstoffe, &2 A u f l . , L p z . , 1925; с м . т а к ж е Крашение. Д . Грибоедов. 2 1 СЕРНИСТЫЙ НАТРИЙ, с у л ь ф и д нат­ р и я Na S, кристаллизуется и з водного рас­ твора с 9 молекулами воды в бесцветных октаэд­ р а х или заостренных столбиках, легко раство­ р и м ы х в воде и а л к о г о л е . Технический продукт обыкновенно содержит ~ 62% Na S и бывает о к р а ш е н в ц в е т от ж е л т о г о д о к о р и ч н е в о г о . Водные растворы Na S сильно гидролизованы и показывают резко щелочную реакцию. Гидро­ л и з С. н . и д е т п о с л е д у ю щ е м у у р - и ю : 2 2 Na S+Н О =NaOH+NaSH. 2 а Н а в о з д у х е р а с т в о р С. н . л е г к о о к и с л я е т с я в тиосульфат натрия вероятно по ур-ию: 2Na S+2O +H 0=Na S 03+2Na0H. 2 2 2 2 2 С. н . в р а с т в о р а х с п о с о б е н п р и с о е д и н я т ь э л е ­ ментарную серу до образования тетрасульфида натрия Na S . П о л у ч е н и е С. н . Р а н ь ш е С. н . п о л у ч а л и и з с у л ь ф а т а н а т р и я N a S 0 ( и л и соды) и с е р ­ нистого к а л ь ц и я CaS—отброса содового п р о и з ­ в о д с т в а (по с п о с о б у Л е б л а н а ) , п р и ч е м CaS м о ж ­ н о з а м е н и т ь с е р н и с т ы м б а р и е м . CaS ( и л и BaS) обрабатывали сульфатом натрия и водой под д а в л е н и е м п а р а в 5 atm [ ] и л и к и п я т и л и с р а с ­ твором соды [ ] . Однако эти способы теперь оставлены, потому что п р и отделении раствора от о с а д к а п е р в ы й н а х о д и л с я в у с л о в и я х , с п о ­ собствующих окислению N a S . Т е п е р ь наиболее р а с п р о с т р а н е н с п о с о б п о л у ч е н и я С. н . в о с с т а ­ н о в л е н и е м N a S 0 у г л е м п р и f° 850—1 0 0 0 ° . Теоретически при этом в о з м о ж н ы три основные реакции: 3 4 2 4 х 2 2 2 4 Na S0 +4C = Na S+4CO Na S0 +2C = Na S+2C0 Na S0 +4CO= Na S+4C0 2 4 2 2 4 2 2 4 2 2 2 -12,5 C a l , -48,5 C a l , -31,4 C a l . (l) (2) (3) Многочисленные исследования отходящих га­ зов при восстановлении сульфата углем пока­ зывают л и ш ь очень небольшое содержание с в о б о д н о й С О , г л а в н а я ж е м а с с а и х состоит и з С 0 [ ] . Н а практике д л я восстановления при­ х о д и т с я б р а т ь з н а ч и т е л ь н о б о л ь ш е у г л я , чем это т р е б у е т с я п о т е о р и и ( о б ы ч н о с у л ь ф а т и у г о л ь б е р у т в о т н о ш е н и и от 2,5 : 1 д о 3 : 1 ) , в с л е д ­ ствие т о г о , ч т о п о м и м о р е а к ц и и (1) С О дей­ с т в у е т н а у г л е р о д смеси п о с х е м е со +с^2со: (4) П р и т е м п е р а т у р е 850 1 000° р а в н о в е с и е в р е а к ц и и (4) д о с т и г а е т с я п р и к о н ц е н т р а ц и и [ * ] : 6 0,34% С О , 9 4 ^ - 9 9 , 3 % С О . Н а п р а к т и к е основной р е а к ц и е й вероятно я в л я е т с я (2), а в т о р и ч н ы м и п р о ц е с с а м и (4) и (3). Ч а с т ь с е р ы при восстановлении сульфата теряется в виде H S , COS, SO а с о т х о д я щ и м и г а з а м и , а в п о л у ­ чаемом плаве помимо Na S остаются N a C 0 , многосернистый натрий и д р . , что свидетель­ ствует о некоторых побочных р е а к ц и я х . П р о 3 2 а 2 а 2 2 2 3