* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

631 СЕРЕБРА СОЕДИНЕНИЯ 532 И н с т и т у т а п р и к л а д н о й м и н е р а л о г и и » , ч . 1, 1933; В о щ ю с ы с е р н о й п р о м ы ш л е н н о с т и С С С Р , М . , 1932; « Ж Х П » , 1931, 1, 2, 11, 12, 14, 1932, 9; Б о г д а н о в и ч К., Ренг а р т е н В., Н а ц к и й А . , Сера, «Естеств. произ­ в о д и т е л ь н ы е с и л ы Р о с с и и » , П . , 1&18, в ы п . 18; M e н к о в с к и й М . , П е р е р а б о т к а с е р н ы х р у д , М . — Л . , 1933; O a t t o , T r a t t a m e n t o m i n e r a l u r g i c o dei m i n e r a l i di solfo, T o r i n o , 1928; U l l m . E n z . , 2 A u f l . , B . 9; C h e m i s c h e T e c h n o ­ logie d . N e u z e i t , h r s g . v . O . D a m m e r , 2 A u f l . , В . 3, S t g . , 1927; B r u n f a u t , De l&exploit.ation des soufres, P . , 1874; M u s p r a t t , Enzyklopadisches Handbuch d. t e c h n i s c h e n C h e m i e , 4 A u f l . , B . 7, B r s c h w . , 1900; G m eI i n - K г a u t s H a n d b u c h d. anorganischen C h e m i e , 7 A u f l . , В . 1, A M . 1, H e i d e l b e r g , 1906; M e 1 1 о r , A C o m ­ p r e h e n s i v e T r e a t i s e on I n o r g a n i c a . T h e o r e t i c a l C h e m i s t r y , v . 7, L . , 1 9 2 7 . M . Менковений. р о ж н о н а г р е в а ю т . П р и этом а з о т н о к и с л а я м е д ь р а з л а г а е т с я (с о б р а з о в а н и е м окиси) р а н ь ш е , чем с о л ь с е р е б р а . П о с л е р а з л о ж е н и я всей медной с о л и м а с с у в ы щ е л а ч и в а ю т водой и к р и с т а л л и ­ зуют. Д л я более полной очистки операцию ино­ гда повторяют дважды. А з о т и с т о к и с л о е с е р е б р о A g N 0 - мало растворимо в холодной, хорошо в горячей воде. С е р н о ­ к и с л о е с е р е б р о A g S 0 мало, р а с т в о р и м о в в о д е ( п р и 1 0 0 ° — 1 ч . в 69 ч . в о д ы ) ; е г о п о л у ч а ю т п у т е м р а с т в о ­ р е н и я м е т а л л а в г о р я ч е й к о н ц е н т р и р о в а н н о й с е р н о й к-те; с окисью углерода образует соединение Ag S0 -CO. Ф о с ф о р н о к и с л о е с е р е б р о Ag P0 полу­ чается в виде аморфного желтого осадка при осаждении солей серебра фосфорнокислыми шелочами. М ы ш ь я к о в о к и с л о е с е р е б р о Ag As0 бурого цвета, осаждается арсенатами из растворов серебра. Реакцией пользуются иногда в аналитич. практике. Х р о м о в о ­ к и с л о е с е р е б р о Ag Cr0 ,труднорастворимое в во­ д е , красного цвета, играет т а к ж е иногда роль в аналитике. М а р г а н ц о в о к и с л о е с е р е б р о AgMn0 кри­ сталлизуется в виде призматич. темно окрашенных кри­ сталлов, растворимых в Ю ч. холодной воды. Является очень сильным окислителем, б л а г о д а р я чему применялось в США наравне со смесью перекиси марганца с окисями с е р е б р а , м е д и и к о б а л ь т а ( « г о п к а л и т 1») в к а ч е с т в е а к т и в ­ н о й м а с с ы ф и л ь т р у ю щ и х п р о т и з о г а з о в д л я з а щ и т ы от о к и с и углерода. Аммиачные растворы окиси и л и солей серебра л е г к о в о с с т а н а в л и в а ю т с я ( ф о р м а л и н о м , г л ю к о з о й и г. д . ) , причем выделяеюя элементарное серебро в виде тонкого налета, плотно пристающего к сгеклу. Вследствие этого щелочные растворы AgNOa применяются д л я серебрения з е р к а л . П р и д о л г о м стоянии и з н и х о с а ж д а ю т с я темные осадки взрывчатых соединений состава N A g и л и N A g H , неправильно называемые иногда гремучим серебром. Взрывчатыми свойствами обладают также: а з и д с е р е б р a N A g , о с а ж д а ю щ и й с я в виде очень светочувствитель­ ного б е л о г о т в о р о ж и с т о г о о с а д к а п р и воздействии р а с т в о ­ ров щ е л о ч н ы х а з и д о в на р а с т в о р ы с о л е й с е р е б р а , ф у л ь ­ м и н а т с е р е б р а AgCNO (собственно г р е м ) ч е е с е р е б р о ) , применяющийся иногда для капсюлей и за­ палов, и а п е т и л е н и с т о е с е р е б р о A g C , оса­ ж д а ю щ е е с я в виде белого, быстро темнеющего на свету осадка п р и воздействии ацетилена па аммиачные соли серебра. И з нейтральных растворов осаждаются в этих у с л о в и я х взрывчатые осадки двойных солей. У г л е ­ к и с л о е с е р е б р о A g C 0 получается в виде бледножелтого осадка п р и осаждении растворов солей серебра щелочными карбонатами. П р и нагревании и п о д действием света темнеет вследствие р а з л о ж е н и я . Ц и а н и с т о е с е р е б р о A g C N , трудно растворимое, осаждается, из растворов солей серебра растворами щелочных цианидов, легко растворяется в избытке реактива с образованием комплексных солей. AgCN и его двойные соли применяют­ ся, как и A g N 0 , в гальванотехнике д л я серебрения. Р од а н и с т о е с е р е б р о AgCNS обладает аналогич­ ными свойствами и о б р а з у е т т а к ж е комплексные соли, к а к K[Ag(CNS) ]. С е р н и с т о е с е р е б р о Ag S оса­ ж д а е т с я в виде чернобурого осадка п р и действии серо­ водорода или сернистых щелочей на щелочные, нейтраль­ н ы е и л и с л а б о к и с л ы е р а с т в о р ы с о л е й Ag; о б р а з у е т с я также путем непосредственного соединения элементов; оно является причиной почернения серебряных изделий при действии сероводорода и органических соединений в жилых помещениях. Растворяется в цианистых щелочах и в аммиаке. 2 2 4 2 4 3 4 3 4 2 4 4 3 2 3 2 2 2 3 3 2 a СЕРЕБРА СОЕДИНЕНИЯ не отличаются б о л ь ш и м разнообразием, т. к. серебро изве­ с т н о т о л ь к о в одной с т е п е н и в а л е н т н о с т и ( е с л и не считать мало известные высшие окислы). О к и с ь с е р е б р а Ag O, чернобурый поро­ шок, образующийся при нагревании порошко­ о б р а з н о г о с е р е б р а д о 300° п о д д а в л е н и е м к и с л о ­ р о д а н е м е н е е 15 atm и л и ж е п р и о с а ж д е н и и растворов солей Ag едкими щелочами. У ж е при н а г р е в а н и и д о 160°, а т а к ж е п о д д е й с т в и е м с в е ­ т а и л и в о с с т а н а в л и в а ю щ и х в е щ е с т в (в том ч и с ­ л е и перекиси водорода) A g 0 разлагается с в ы д е л е н и е м э л е м е н т а р н о г о с е р е б р а . В воде р а с ­ т в о р я е т с я н е з н а ч и т е л ь н о ( п р и 25°—0,025 г/л); р а с т в о р его о б н а р у ж и в а е т щ е л о ч н у ю р е а к ц и ю и о с а ж д а е т и з с о л е й т я ж е л ы х м е т а л л о в и х гид­ роокиси. Н а воздухе A g 0 притягивает угле­ кислоту. Более низкие окислы серебра неиз­ вестны; мало стабильные в ы с ш и е — A g 0 и A g 0 — и з в е с т н ы , но мало изучены. Коллоид­ ные растворы A g 0 применяются в медицине при различных заболеваниях. A g 0 раство­ ряется в аммиаке с образованием комплексных гидроокисей, напр. A g ( N H ) O H . Поэтому при добавлении аммиака к растворам н а п р . азот­ нокислого серебра сначала выделяется осадок A g 0 , который р а с т в о р я е т с я потом в избытке реактива. А з о т н о к и с л о е с е р е б р о A g N 0 я в л я е т с я обычно исходным продуктом д л я п о л у ч е н и я в с е х д р у г и х С. с. Оно к р и с т а л ­ л и з у е т с я в виде бесцветных ромбич. пластинок (1°пл. 2 0 8 , 6 ° , у д . в . 4,35), не г и г р о с к о п и ч н ы х , но легко растворимых с нейтральной реакцией в воде ( п р и 0 ° — 1 1 5 г, п р и 2 0 ° — 2 1 5 , п р и 100°— S10 г в 100 г в о д ы ) и с п и р т е . В о д н ы й р а с т в о р расщеплен не гидролитически, а только элек­ т р о л и т и ч е с к и , в силу чего п р и пропускании через него электрич. тока выделяется эквива­ лентное последнему количество металлич. се­ р е б р а на катоде. Н а этом свойстве основано Г а л о и д н ы е С. с : х л о р и с т о е с е р е б применение A g N 0 в вольтаметрах. Органиче­ р о A g C l , б е л о г о ц в е т а , бромистое A g B r , б л е д ские соединения, особенно н а свету, р а з л а г а ю т н о ж е л т о г о , и йодистое A g J , л и м о н н о ж е л т о г о , A g N 0 с выделением черного металлич. сереб­ очень трудно растворимы в воде, несколько р а . Этим о б ъ я с н я е т с я а н т и с е п т и ч н о с т ь с в о й ­ легче в присутствии большого избытка ионов ства A g N 0 и п р и м е н е н и е его в м е д и ц и н е соответствующего галоида, вследствие образо­ д л я п р и ж и г а н и й и т. д . (обычно отлитой в па­ в а н и я комплексных солей типа Me(AgCl ). Все л о ч к и , под названием л я п и с , или а дони образуются п р и осаждении растворимых с к и й к а м е н ь ) . Из растворов A g N 0 при солей серебра соответствующими к-тами или воздействии более электроположительных ме­ солями в виде творожистых осадков (обычный т а л л о в , к а к и при восстановлении, выделяется способ п о л у ч е н и я и х ) и л и ж е п р и н е п о с р е д ­ металлич. серебро. A g N 0 каталитически уско­ ственном воздействии элементарных галоидов ряет нек-рые реакции, напр. окисление толуола н а м е т а л л и ч . с е р е б р о . В с е э т и С. с . н е з н а ч и ­ п е р с у л ь ф а т о м к а л и я до б е н з а л ь д е г и д а и &бен­ тельно растворяются в крепком растворе A g N 0 зойной к-ты. Д л я получения чистого A g N 0 из и легко—в растворах щелочных цианидов и сплавов серебра с медью металл растворяют тиосульфатов. Во всех этих случаях образу­ в азотной к-те, осаждают соляной к-той х л о р и ­ ются комплексные соли типов Na [Ag (S 0 ) ],& стое с е р е б р о , о т м ы в а ю т е г о , в о с с т а н а в л и в а ю т N a [ A g ( C N ) ] и&гдругие. Р а с т в о р и м о с т ь г а л о и д ­ цинком и разбавленной серной или соляной н ы х С. с . в в о д н о м а м м и а к е п а д а е т в н а п р а в ­ к-той и полученное чистое серебро вторично л е н и и от х л о р а * к и о д у . В а м м и а ч н ы х р а с т в о ­ растворяют в азотной к-те. По другому спо­ р а х существуют комплексные соединения типов собу медно-серебряный сплав растворяют в [ A g ( N H ) ] C l и л и [ A g ( N H ) C l ] . AgCl. Все гаа з о т н о й к - т е , у п а р и в а ю т и с у х и е н и т р а т ы осто- iI л о и д н ы е С. с . ( к а к и б о л ь ш и н с т в о д р у г и х С. с.) a 2 2 2 2 2 3 2 2 3 2 2 3 3 3 3 2 3 3 3 3 4 2 2 3 3 2 3 3 3 3