* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

389 СВОБОДНАЯ ПОВЕРХНОСТНАЯ ЭНЕРГИЯ 390 изотермы а(с) к а с а т е л ь н ы е и и з м е р я я о т р е з к и , отсекаемые и м и н а о с и о р д и н а т о т т о ч к и п е р е ­ сечения с т о й ж е о с ь ю г о р и з о н т а л и , п р о в е д е н ­ ной, ч е р е з з а д а н н у ю т о ч к у ( с м . д а л е е ф и г . 7 ) . Д л и н а т а к о г о о т р е з к а f и д а е т в е л и ч и н у cG, п р о п о р п и о н а л ь н у ю а д с о р б ц и и Г = ~ cG с= tgy= G= 0 Табл. 2 . — С. п . э . р а с т в о р о в р - т о л у и д и н a CH CeH NHa н а р а в н ы х п о в е р х н о с т я х р а з д е л а . s 4 а) П о в е р х н о с т ь р а в д е л а « в о д н ы й р а с т в о р — в о з д у х » \%—t (с) п р и р а з н ы х t° a с 0 0,00096 0,00192 0,00382 0,00767 0,0173 0,0297 0,0519 0,0578 20° 40° 69,55 69,43 69,02 68,50 68,10 63,62 57,99 51,27 50° 60" 80° 62,85 62,80 62,80 62,50 60,82 59,00 55,28 дд J c , ? = cG Полученные значения Г дают адсорбционную изотерму. В том простейшем случае, когда к р и ­ вые а(с) и Г ( е ) имеют п о с т о я н н ы й з н а к к р и ­ визны н а всем интервале концентраций [ к р и ­ в а я о г ( с ) — в ы п у к л а , а к р и в а я Г (с)—вогнута к оси а б с ц и с с ] , обычно с п р а в е д л и в о п р о с т е й ш е е уравнение изотермы адсорбции Лангмюира— Райхинштейна: Г 72,75 72,52 72,42 71,78 70,70 63,70 57,46 60,56 48,30 66,25 66,20 66,13 67,03 66,62 63,38 58,95 52,04 65,45 62,18 59,32 53,38 = Г 0 Г = Г с "с + а & " Ь) П о в е р х н о с т ь р а з д е л а « в о д н ы й р а с т в о р — б е н з о л ь н а я фаза» с мол/л в воде 0 0,0011 0,0096 0,0110 0,0131 0,0148 0,0187 0,0275 с мол/л в бензоле 2 ас + 1 Здесь Гсо-^-адсорбционный предел, т . е. значе­ ние Н т Г , а а — в е л и ч и н а , я в л я ю щ а я с я о б р а т с —• со °12 эрг/йМ* 35,0 31,8 27,5 26,5 24,6 23,6 22,1 20,6 ной адсорбционной а к т и в н о с т и а: а = - , и з - . 0,005 меряющей угловой коэфициент каса­ тельной к началу адсорбционной изо­ термы, т. е. к р у ­ тизну кривой Г(с) в начале. Урав­ нение Л а н г м ю и р а позволяет, инте­ г р и р у я с его по­ мощью ур-ие Гиб­ бса, найти з а в и ­ с и м о с т ь ff = / ( c ) — изотерму поверх­ ностного н а т я ж е ­ н и я <т=с7 — Да, г д е в 0 0,1400 0,3100 0,5570 0,7382 0,7202 0,9510 1,3510 с) П о в е р х н о с т ь р а з д е л а « в о д н ы й р а с т в о р — г е к с а н о в а я фаза» с мол/л в воде. 0 0,0050 0,0121 0,0160 0,0207 0,0340 0,0392 Табл. G = -4гСг м о л / л в гексане 0 0,0115 0,0723 0,1143 0,1400 0,2260 а п эрг/йМ* 48,5 39,6 32,5 31,4 25,7 22,6 20,8 Д<т = ВТГсо I n + 1^ур-ие Шишковского. Д л я определения константы ГОР удобно наносить значения Г в диаграмме , cj ( ф и г . 5 ) . В с л у ­ чае с п р а в е д л и в о с т и и з о т е р м ы Л а н г м ю и р а , и з о ­ терма н а такой диаграмме представится п р я ­ мой л и н и е й !_ 3 . — П о в е р х н о с т н а я MI а к т и в н о с т ь и а д с о р б ц и я Г= -== ( c G ) т о л у и д и н а ас н а п о в е р х н о с т и р а з д е л а « в о д н ы й р а с т¬ в о р — г е к с а й о в а я ф а е а» п р и р а з н ы х кон­ ц е н т р а ц и я х (Т = 2 9 3 , 2 ° со стороны водной фазы). с, CG по у г л у н а к л о н а к - р о й л е г к о о п р е д е л я е т с я Г о о : ^ = tgi8, r 0 0 Гц. 10" экспер. " С+а а=0,0064 1,50 2,42 3,01 3,50 3,84 4,50 4,77 4,95 5,20 6,43 5,58 = c t g fi. 0,002 0,004 0,006 0,008 0,010 0,016 0,020 0,024 0,030 0,040 0,050 1725 1550 1250 1050 900 640 525 460 400 325 270 М 6,2 7,6 8,4 9,0 10,2 10,5 11,1 12,0 13,0 13,5 1,4 2,5 3,1 3,4 3,7 4,2 4,3 4,6 4,9 5,3 5,5 Вторая ж е константа ур-ия а определяется п р о щ е всего д л и н о й о т р е з к а , о т с е к а е м о г о к а с а ­ тельной на горизон­ гчо /мМеы* тали Г = Г о о в диа­ t 7.0 teVfOt^tort г р а м м е ( Г , с) ( ф и г . 6). ^•OfiO&afOm* i (Г )»=6,3-10-1о мол/аиг. 1 г ОШ 0,020 0,050 С, мол/л 0.040 03350 Д л я т в е р д ы х ж е п о в е р х н о с т е й р а з д е л а о н е м . б. определено непосредственным опытом, а пото-. му в этих случаях адсорбция не вычисляется указанными методами, а измеряется обычно непосредственно по изменению концентрации адсорбирующегося компонента в окружающей с р е д е в р е з у л ь т а т е а д с о р б ц и и ( т а б л : 3—5). Д л я таких измерений требуется значительная по­ верхность раздела, достигаемая измельчением т в е р д о г о т е л а в п о р о ш о к ; п р и этом о с т а е т с я неизвестной величина действующей поверхно­ сти S и п о т о м у н а о п ы т е о п р е д е л я е т с я н е Г , а адсорбция н а 1 г адсорбента, образующего п о ­ верхность раздела ? с окружающей средой: A = r-S ( ф и г . 7), н а к о т о р о й п р е д с т а в л е н а х X •ПЗ