* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

391 СВОБОДНАЯ ПОВЕРХНОСТНАЯ ЭНЕРГИЯ 392 Табл. 4. — А д с о р б ц и я г-амилового с п и рта С Н ц О Н н а г р а н и ц е « в о д н ы й р а с т в о р— В О 8 Д У X». Б с мол/л cG Г = 1 K T C G МОЛ/СЛ12-1010: 0,005 0,010 0,020 0,030 0,040 0,100 0,150 0,200 о* 5,4 8,2 10.6 11,8 12,0 12,2 12,8 13,2 2,2 3,4 4,4 4,8 4,9 5,0 5,2 5,4 зкспер. 2,3 3,0 4,5 6,2 8,1 20,0 28,0 36,0 вычислен. 2.3 3.0 5.5 6.7 8.1 19.0 28.0 36.2 Г » = 5 , 8 - 1 0 - ю мол/еле*. Табл. 5. — А д с о р б ц и я р - т о л у и д и н а н а н и ц е « в о д н ы й р а с т в о р—в о а д у х » . 20° Г» 10™ 40° 60° гра­ Г-10" 0,04 0,10 0,42 1,65 3,03 3,65 4,34 5,30 Г -W 0,02 0,07 0,27 0,90 1,44 1,63 2,45 4,51 v Г -10" о,оз 0,02 0,17 0,51 0,89 1,19 1,53 2,15 0,001 0,002 0,005 0,010 0,015 0,020 0,030 0,050 0,080 0,08 0,15 0,66 3,08 4,02 4,72 5,25 5,66 5.91 О б щ и й п р е д е л а д с о р б ц и и Г»»-=б,5-10-1°. Sot=25,4-10-ie см /МОЛ. 2 адсорбция п-бутилового спирта графитом из в о д н о г о р а с т в о р а : А = / ( с ) , А(с) и а" д л я к у р е й с к о г о г р а ф и т а (4 г); в е р х н я я к р и в а я r=F(c) П р и адсорбции поверхностью твердого тела T поверхностно-активные вещества вызывают т а к ж е понижение свободной поверхностной энергии соответствующей поверхности, что в ы р а я с а е т с я в д а н н о м с л у ч а е п о н и ж е н и е м ее т в е р ­ дости (в смысле, у к а з а н н о м выше) [ ] . Непосредствен. -И, Фиг. 8. измерения пока­ з ы в а ю т [ ] , что тве¬ рдость п р и адсор­ бции действитель­ но убывает по к р и ­ вой, идущей впол­ не параллельно адсорбцион. изо­ терме, и достигает минимальн. знаКонцектрация понизителя 8 мол/л чвНИЯ п р и насы¬ щении адсорбци­ онного с л о я . Д л я т в е р д ы х т е л п о н и ж е н и е п о ­ верхностной твердости(поверхностной энергии) 8 8 означает понижение работы, затрачиваемой н а механическое диспергирование и увеличение степени д и с п е р с н о с т и п о л у ч а е м о г о п р и этом п р о д у к т а , ч т о имеет б о л ь ш о е з н а ч е н и е д л я ускорения механич. обработки твер­ дых тел в разных областях техники, например при металлообра­ ботке: шлифовании, сверле­ нии, при шлифоваJ4i н и и оптич. стекла, помоле в ш а р о в ы х и коллоидных мель­ ницах и бурении. Действие сущест¬ ~Ш Ш Ш ЫЬ~ вующих в технике Конивнтраиия понизителя в мол/л б р а б о т к и о метал­ Ф и г . 9. лов и стекла эмпир и ч . р е ц е п т у р , т а к н а з ы в а е м ы х сМазьшающих или о х л а ж д а ю щ и х жидкостей, сводится к а д ­ сорбционному понижению твердости, и эти р е ­ ц е п т у р ы п р е д с т а в л я ю т собой р а с т в о р ы п о в е р х ­ н о с т н о - а к т и в н ы х в е щ е с т в в, н е п о л я р н ы х м и н е ­ р а л ь н ы х маслах и л и в воде. В качестве и л л ю ­ страции адсорбционного п о н и ж е н и я твердости м о ж н о п р и в е с т и ф и г . 8, 9 и 10: д л я м р а м о р а в водных растворах ж и р н ы х кислот и аминов ( ф и г . 8 и 9) и д л я ф л у о р и т а ( C a F , г р а н ь с п а й ­ н о с т и , ф и г . 10) в в о д н ы х р а с т в о р а х м ы л а (олеата Na). И з м е р е н и е п о в е р х н о с т н о й ак­ тивности и свободной поверхност­ н о й э н е р г и и ( с м . Поверхностное натяже­ ние) в особенности н а границе двух анти­ полярных жидкостей (вода—углеводород) может с успехом при­ меняться к а к чув­ ствительный метод ф и з и к о - химического анализа в различных областях техники. В качеств примера можно привести ме­ тод о п р е д е л е н и я содержания п о л я р н ы х п р и ­ м е с е й , т . е. к и с л о р о д н ы х , с е р н и с т ы х и а з о т и ­ стых соединений, а т а к ж е непредельных угле­ в о д о р о д о в в н е ф т е п р о д у к т а х . Д л я этого с л е д у е т и з м е р я т ь п р и 20° п о в е р х н о с т н о е н а т я ж е н и е д а н ­ ного н е ф т е п р о д у к т а ( и л и д л я . в я з к и х б и т у м о в и м и н е р а л ь н ы х м а с е л его р а с т в о р а в очищенном неполярном керосине) на границе с водными растворами щелочи различных концентраций от 0 ( ч и с т а я в о д а ) д о 0,001 N—0,01 N N a O H . П р и этом <т о ч е н ь ч у в с т в и т е л ь н о к м а л е й ш и м следам полярных примесей. В случае ж е нали­ ч и я о м ы л я е м ы х п о л я р н ы х в е щ е с т в (нафтено­ в ы х , асфальтогеновых к-т) о резко падает с у в е л и ч е н и е м к о н ц е н т р а ц и и щ е л о ч и , т . е. с обра­ зованием соответствующих м ы л , адсорбирую­ щ и х с я н а границе раздела и з водной фазы. Н а г р а н и ц е с ч и с т о й в о д о й , смеси п р е д е л ь н ы х у г ­ л е в о д о р о д о в п р а к т и ч е с к и н е з а в и с и м о от ч и с л а у г л е р о д н ы х а т о м о в в ц е п и д а ю т о г = 50— 52 э р г / с м . Т а к о в ы з н а ч е н и я д л я п а р а ф и н о в о г о масла, высоко очищенных бензинов и кероси­ нов, а т а к ж е индивидуальных углеводородов ( г е к с а н а , г е п т а н а ) . П р и п о д щ е л а ч и в а н и и воды значения а д л я этих жидкостей остаются не­ измененными и получаются горизонтальные п р я м ы е в диаграмме ( с т , с ^ н ) - Б е н з о л , то­ л у о л и смеси н е п р е д е л ь н ы х у г л е в о д о р о д о в ( н а ф тенов, полиметиленов и л и олефинов) дают то­ ж е горизонтальные прямые, но л е ж а щ и е значи2 12 12 12 2 12 1 2 а 0 т