* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

109 СТЕРЖНЕВОЕ ДЕЛО 110 вестных у с л о в и я х м о ж н о б ы в а е т в ы д е л и т ь р а цемич. соединение, к о т о р о е п р е д с т а в л я е т собой непрочное м о л е к у л я р н о е с о е д и н е н и е п р а в о г о и левого и з о м е р о в , в к р и с т а л л и ч . в и д е о т л и ч а ­ ющееся в о м н о г и х с л у ч а я х и н ы м с о д е р ж а н и ­ ем к р и с т а л л и з а ц и о н н о й в о д ы п о с р а в н е н и ю с оптич. а н т и п о д а м и и о б л а д а ю щ е е и н ы м и ф и з и ч . к о н с т а н т а м и — у д . в. и др. С точки зрения п р о с т р а н с т в е н н о й , д л я того ч т о б ы о п т и ч . и з о ­ мер п е р е ш е л в свой а н т и п о д , д о с т а т о ч н о , ч т о б ы два заместителя у асимметрич. углерода по­ м е н я л и с ь своими м е с т а м и . И з у ч е н а и к и н е т и к а явлений рацемизации. П р и геометрич. пере­ г р у п п и р о в к а х т а к ж е п р о и с х о д и т обмен м е с т а м и заместителей, причем цис-изомер переходит в т р а н с - и з о м е р . Этот п р о ц е с с т а к ж е п р о и с х о ­ дит обычно и л и под в л и я н и е м н а г р е в а н и я , и л и действия с в е т а , и л и д е й с т в и я р а з л и ч н ы х х и м и ч . агентов. Т а к ж е , к а к и р а ц е м и з а ц и я , он идет часто в самом п р о ц е с с е с и н т е з а . Г е о м е т р и ч . перегруппировки достигают р а з л и ч н ы х преде­ лов. Р а ц е м и з а ц и я может итти в ряде случаев, как напр. у хлор- и бромпропионовых эфиров, у бромянтарных эфиров, у многих комплекс­ ных соединений и п р . , с а м а с о б о й — п р о с т о п р и стоянии. Тогда она называется а у т о р а ц е м и з а ц и е й . Сами собой м о г у т п р о и с х о д и т ь и геометрич. п е р е г р у п п и р о в к и . Н е с м о т р я н а б о л ь ­ шое к о л и ч е с т в о (свыше 25) т е о р и й , п р е д л о ж е н ­ ных для объяснения вальденовского обраще­ н и я , м ы до сего д н я не имеем н а д е ж н о г о к р и т е ­ р и я д л я т о г о , чтобы с у д и т ь , в к а к о й и з р е а к ­ ций, в первой и л и второй, произошло измене­ ние к о н ф и г у р а ц и и в п р о с т р а н с т в е н н о п р о т и в о ­ положную. Вальденовское обращение изучено на м н о г о ч и с л е н н ы х о б ъ е к т а х и с р а з л и ч н ы м и агентами. Проблема пространственных пере­ группировок в различных их видах является а к т у а л ь н е й ш е й п р о б л е м о й с о в р е м е н н о й С. О н а я в л я е т с я к а к бы ч а с т ь ю о б ш и р н е й ш е й п р о б л е ­ мы х и м и и — д и н а м и к и в н у т р и м о л е к у л я р н ы х р е ­ а к ц и й , — процессов и з о м е р и з а ц и и и п р о ц е с с о в замещения. Молекула несомненно представляет собой" д и н а м и ч . ц е л о е , способное к р а з л и ч н о г о рода в н у т р и м о л е к у л я р н ы м п е р е г р у п п и р о в к а м , определить н а п р а в л е н и е к - р ы х и я в л я е т с я и н ­ тереснейшей з а д а ч е й х и м и и и с т е о р е т и ч . и с практич. точки зрения д л я правильного на­ п р а в л е н и я с и н т е з а н у ж н ы х н а м в е щ е с т в . В С. мы в с е г д а д о л ж н ы у ч и т ы в а т ь в о з м о ж н о с т ь п е р е ­ группировки и п р и н я т ь & е е во внимание п р и определении строения. С динамич. точки зре­ н и я з а с л у ж и в а е т особого в н и м а н и я и п р о б л е м а асимметрич. синтеза. В природных у с л о в и я х синтез п р о т е к а е т в б о л ь ш и н с т в е с л у ч а е в т а к , что в о р г а н и з м е р а с т е н и я н а п р . н е п о с р е д с т в е н ­ но о б р а з у ю т с я п р а в ы е и л и л е в ы е к о н ф и г у р а ц и и веществ. Т а к образуются оптически деятельные | белковые вещества, сахара и д р . В у с л о в и я х л а б о р а т о р и и обычно п р и синтезе п р а в а я и л е ­ в а я формы с о е д и н е н и я о б р а з у ю т с я в р а в н ы х к о ­ л и ч е с т в а х (см. Асимметрический углерод), и оптически д е я т е л ь н ы е формы м ы п о л у ч а е м обыч­ но путем р а с щ е п л е н и я р а ц е м и ч е с к о г о соедине­ ния на оптич. деятельные компоненты. Однако з а последнее в р е м я м ы имеем ц е л ы й р я д р а б о т , д о и з в е с т н о й степени р а з р е ш а ю щ и х э т у и н т е ­ р е с н е й ш у ю п р о б л е м у . Очень ц е н н ы в этом от­ ношении п о с л е д н и е , с д е л а н н ы е у ж е в т р и д ц а ­ т ы х годах р а б о т ы К у н а и Б р а у н а , а т а к ж е Мит­ ч е л л , основанные н а п р и м е н е н и и п р и с и н т е з е кругового поляризованного света с д л и н а м и волн, отвечающими избирательной абсорбции синтезируемых продуктов. С. в ы д в и н у л а еще ц е л ы й р я д п р о б л е м , т а к ж е динамич. характера, к а к зависимость величи­ н ы в р а щ е н и я от с о с т а в а и с т р о е н и я м о л е к у л , от и х н а с ы щ е н н о с т и и н е н а с ы щ е н н о с т и , от ц и к л и ч . з а м ы к а н и я , от р а с т в о р и т е л я , от и з б и ­ р а т е л ь н о г о с в е т о п о г л о щ е н и я и п р . П р и этом поставлен вопрос о минимуме асимметрии, не­ обходимом д л я создания в молекуле в р а щ а ­ тельной способности. Н ы н е эти проблемы н а основе н о в е й ш и х п р е д с т а в л е н и й о п р и р о д е х и ­ мического сродства и образовании молекул п р и о б р е т а ю т особо и н т е р е с н о е н а п р а в л е н и е . Подходя к изучению пространственного рас­ п о л о ж е н и я атомов и динамики их взаимодей­ с т в и я с а м ы м и р а з н о о б р а з н ы м и м е т о д а м и , со­ в р е м е н н а я С. р е ш а е т т . о . в а ж н е й ш у ю т е о р е ­ т и ч е с к у ю п р о б л е м у е с т е с т в о з н а н и я . Вместе с тем она дает в р у к и х и м и к у методы синтеза, имеющие первостепенное практич. значение. Синтез С а х а р о в и д р у г и х у г л е в о д о в , т е р п е н о в , алкалоидов д л я своего р е ш е н и я требует не­ пременно стереохимич. подхода. Б у д у щ е е син­ теза—синтез белковых веществ—неразрывно с в я з а н о со С. и ее м е т о д а м и и с с л е д о в а н и я . Т е р а певтич. действие н а н а ш организм а л к а л о и ­ дов, терпенов и камфоры, имеющее огромное значение в медицине, д л я полного понимания этих процессов несомненно потребует учета д а н н ы х С. В м е д и ц и н е н а С. о с н о в а н ы и з в е с т ­ ные работы Эрлиха по вопросу о борьбе орга­ н и з м а с я д а м и . С. с ы г р а л а б о л ь ш у ю р о л ь в и з у ­ чении процессов брожения и р а з л и ч н ы х про­ цессов, связанных с действием энзим. Я в л я я с ь по существу глубоко теоретическим отделом х и м и и , у ж е и т е п е р ь С. д а л а р я д ц е н н ы х п р а к ­ тических достижений. В дальнейшем развитии н а у к и и т е х н и к и ее п р а к т и ч . з н а ч е н и е д о л ж н о в с е б о л е е и более в о з р а с т а т ь вместе с б о л е е глубоким внедрением теории в п р а к т и к у , вме­ сте с более г л у б о к и м и х в з а и м о п р о н и к н о в е н и е м . Лит.: В а н т-Г о ф ф, Расположение атомов в про­ странстве, M., 1911; Ч у г а е в Л . , О химическом строе­ нии комплексных соединений, С П Б , 1909; У с п е н с ­ к и й А., Теория асимметрии молекулы, «ЖРФХО», часть химич., т. 45, отд. 2, стр. 1, СПБ, 1913; Вальден П., Прошлое и настоящее стереохимии, Л . , 1926; У с ­ п е н с к и й А., Вальденовское обращение,Л., 1926;<ТрудыИн-та химич.реактивов»,вып. 13—Комплексные соеди­ нения, M.—Л., 1933; Р и х т е р Ф., Последние успехи в области стереохимии, «Успехи химии», М., 1933; W e r ­ n e r A . , Lehrbuch der Stereochemie, Jena, 1 9 0 4 ; P f e i f fer P. in A. Werners Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen Chemie, Brschw., 1923; Wittig G . , Stereochemie, 1929 (готовится русский перевод). А. Услэнсний. СТЕРЖНЕВОЕ ДЕЛО, и з г о т о в л е н и е с т е р ж ­ н е й , к - р ы е п р и м е н я ю т с я в л и т е й н о м деле д л я Фиг. 1 . о б р а з о в а н и я о т в е р с т и й и в н у т р е н н и х полостей в отливках. В большинстве случаев стержни