* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
п СТЕАРИНОВОЕ ПРОИЗВОДСТВО 12 1 % и л и 1 % смеси, состоящей из цинковой пы л и (от 70 д о 9 5 % ) и о к и с и ц и н к а (от 30 д о 5 % ) . П о с л е этого в а в т о к л а в в в о д я т 134-20% ч и стой в о д ы ( л у ч ш е в с е г о к о н д е н с а ц и о н н о й ) , в ы т е с н я ю т п а р о м и з а в т о к л а в а весь о с т а в ш и й с я в о з д у х и п о д н и м а ю т д а в л е н и е п а р а до ж е л а е мой в ы с о т ы . В о в р е м я р а с щ е п л е н и я в с е с о д е р жимое автоклава перемешивается паром; про цесс р а с щ е п л е н и я п р о д о л ж а е т с я о к . 8 ч . п р и д а в л е н и и 10-^-12 aim. П о о к о н ч а н и и п р о ц е с с а содержимое автоклава выпускают в общий при емник—закрытый освинцованный деревянный или ж е л е з н ы й чан,—в к-ром дают отстояться ж и р н ы м к-там и глицериновой воде. После этого глицериновую воду спускают через к р а н , а о с т а в ш и е с я в чане ж и р н ы е к - т ы п о с л е п р о мывки перепускают в отдельный освинцован ный чан, в котором их обрабатывают слабым р а с т в о р о м с е р н о й к - т ы , ч т о б ы р а з л о ж и т ь об р а з о в а в ш и е с я з а счет у с к о р и т е л е й м е т а л л и ч . с о л и ж и р н ы х к - т . А в т о к л а в н ы й метод р а с щ е п л е н и я д л я С. п . имеет б о л ь ш и е п р е и м у щ е с т в а п е р е д д р у г и м и м е т о д а м и , т . к . п р и нем п о л у ч а ю т с я ж и р н ы е к и с л о т ы , почти не о т л и ч а ю щ и е с я по ц в е т у от и с х о д н о г о м а т е р и а л а , а это дает возможность перерабатывать полученные светлые ж и р н ы е кислоты на стеарин и олеин без дистилляции. 2. А ц и д и ф и к а ц и о н н ы й м е т о д ( р а с щ е п л е н и е ж и р о в к р е п к о й с е р н о й к-той) т р е бует, к а к и а в т о к л а в н ы й , п р е д в а р и т е л ь н о й о ч и стки ж и р о в . П р о с у ш е н н ы й после у д а л е н и я за г р я з н е н и й ж и р н а г р е в а ю т до 113° и о б р а б а т ы вают к р е п к о й с е р н о й к и с л о т о й (66° В ё ) , в з я т о й п р и м е р н о в к о л и ч е с т в е 4 % от ж и р а , п р и ч е м в с я масса п о д в е р г а е т с я э н е р г и ч н о м у п е р е м е ш и в а н и ю . П о с л е этого в с ю м а с с у в ы л и в а ю т в г о р я ч у ю в о д у , с к о т о р о й ее р а з в а р и в а ю т в т е чение н е с к о л ь к и х ч а с о в о т к р ы т ы м п а р о м . В о время разварки ж и р , обработанный крепкой серной к-той, гидролизуется, и образующиеся ж и р ные к-ты всплывают на по верхность воды, а глице рин и серная к-та перехо дят в нижний водный слой. Н и ж н и й ! слой использует ся д л я выработки глицери на, а плавающие наверху жирные к-ты промываются в о д о й от с е р н о й к - т ы . Ж и р ные к-ты п р и кислотном расщеплении окрашивают ся и загрязняются продук тами обугливания, к-рые п о л у ч а ю т с я от д е й с т в и я крепкой серной к-ты на ж и р . Ацидификацию про Фиг. 1. изводят в освинцованных ч у г у н н ы х и л и ж е л е з н ы х ч а н а х ; обычно п о л ь з у ю т с я а п п а р а т о м Б е л а - Л а х ( ф и г . 1). О н состоит из освинцованного железного котла цилиндрич. ф о р м ы с к о н и ч . дном, имеющ. паровую рубаш ку. В котле установлена освинцованная мешал к а , и н а д н е его н а х о д и т с я г л у х о й п а р о в о й з м е е вик. К-та поступает через небольшой свинцовый ямеевнк, помещенный под к р ы ш к о й аппарата. К дну аппарата присоединена спускная труба, к.-рая с л у ж и т д л я с п у с к а с м о л и с т о г о в е щ е с т в а , образующегося во в р е м я обработки ж и р а сер ной кислотой. П р и ацидификации происходит не т о л ь к о г и д р о л и т и ч . р а с щ е п л е н и е ж и р о в , но и г л у б о к о е х и м и ч . и з м е н е н и е (в с т р о е н и и н е к - р ы х к - т ) , п р и ч е м ч а с т ь ж и д к и х к-т п е р е - х о д и т в твердое с о с т о я н и е . Т . о. с е р н о к и с л о т н ы й способ у в е л и ч и в а е т в ы х о д т в е р д ы х ж и р н ы х к - т , п р и ч е м п р о и с х о д и т частичное осмоление ж и р о в ы х в е щ е с т в . Т а к о й ж е эффег;т п о л у чается п р и аналогичной обработке крепкой с е р н о й к-той не т о л ь к о ж и р о в , но и ж и р н ы х к-т, что д л я С. п . имеет б о л ь ш о е з н а ч е н и е . 3. П о д м е . т о д о м Т в и т ч е л я п о д р а з у м е вают в настоящее время расщепление жиров водой п р и н а г р е в а н и и до t° - 1 0 0 ° в п р и с у т с т в и и различных сложных сульфокислот, которым в т е х н и к е д а н о о з щ е е н а з в а н и е «реактивов». Этот метод в п е р в ы е б ы л введен а м е р и к . х и м и к о м Твитчелем, который в качестве реактива при менял сложные сульфокислоты, получавшиеся п р и д е й с т в и и к р е п к о й с е р н о й к и с л о т ы н а смесь нек-рых ароматич. углеводородов с жирными к-тамй. Указанные сульфокислоты играют роль образователя эмульсии ж и р а в воде. В состоя нии эмульсии ж и р предоставляет расщепля ющему действию воды огромную поверхность, в с л е д с т в и е чего р е а к ц и я н а с т о л ь к о у с к о р я е т с я , что с т а н о в и т с я в о з м о ж н ы м п р о и з в о д и т ь р а с щ е п л е н и е без п р и м е н е н и я д а в л е н и я . В п о с л е д нее в р е м я вместо р е а к т и в а Т в и т ч е л я п р и м е н я ю т т. н . контакт (см.), предложенный Г. Петро в ы м . Р а с щ е п л е н и е ж и р о в п р о и з в о д я т с л . обра зом. В освинцованный чаи сначала наливают 204-25% (от ж и р а ) м я г к о й в о д ы и 0,24-0,5% с е р н о й к - т ы и н а г р е в а ю т о т к р ы т ы м п а р о м до кипения, затем вводят реактив в количестве 0 , 5 4 - 1 % , а в с к о р е илтем р а с т о п л е н н ы й ж и р . Всю массу продолл:ают кипятить примерно 10—12 ч . , п р и ч е м р а с щ е п л е н и е д о с т и г а е т 804¬ 8 5 % . Массе д а ю т о т с т о я т ь с я , о т д е л я ю т г л и ц е р и новую воду, оставшуюся ж и р о в у ю часть вновь к и п я т я т со с в е ж е й п о д к и с л е н н о й в о д о й еще 4—6 ч а с . В р е з у л ь т а т е в т о р о й в а р к и р а с щ е п л е н и е д о х о д и т д о 90—94%. Ж и р н ы е к - т ы п р и этом методе п о л у ч а ю т с я н е с к о л ь к о т е м н е е , чем п р и а в т о к л а в н о м р а с щ е п л е н и и , но с в е т л е е , чем п р и к и с л о т н о м способе. Д л я у с п е ш н о г о р а с щ е п л е н и я по п о с л е д н е м у способу ж и р ы н а д о п р е д в а р и т е л ь н о о ч и щ а т ь , к а к это п р а к т и к у е т с я п р и а в т о к л а в н о м способе. Ж и р н ы е к - т ы , п р о и с х о д я щ и е от г р я з н ы х и темных ж и р о в и л и потемневшие впоследствии п р и р а с щ е п л е н и и , необходимо д л я в ы р а б о т к и с т е а р и н а п р е д в а р и т е л ь н о р а ф и н и р о в а т ь . Эта цель достигается путем дистилляции. П р и нор м а л ь н о м д а в л е н и и ж и р н ы е к - т ы к и п я т : паль¬ м и т и н о в а я п р и 3394-356°, с т е а р и н о в а я к - т а п р и 3594-383° ( п р и ч е м обе к и с л о т ы п е р е г о н я ю т с я с заметным разложением); олеиновая кислота и з - з а с и л ь н о г о р а з л о ж е н и я не п е р е г о н я е т с я п р и обычном д а в л е н и и . П р и д а в л е н и и в 100 мм р т . ст. м о ж н о п о с л е д н ю ю п е р е г н а т ь п р и t° 2854-286°. Т . о . д л я того чтобы и з б е ж а т ь разложения продуктов при дистилляции ж и р н ы х к - т , надо и х п е р е г о н я т ь п р и более н и з к о й 1°: д л я того ж е , чтобы у п р у г о с т ь п а р а п е р е гоняемого продукта превысила окружающее д а в л е н и е п р и более н и з к о й f°, в в о д я т в п р о цесс д и с т и л л я ц и и е щ е д р у г у ю и н е р т н у ю ж и д к о с т ь с б о л ь ш о й у п р у г о с т ь ю п а р а . Обычно применяют перегретый водяной пар или ж е пользуются понижением окружающего давле ния, производя дистилляцию в разреженном п р о с т р а н с т в е . И н о г д а п р и м е н я ю т и то и д р у г о е о д н о в р е м е н н о . Д и с т и л л я ц и я ж и р н ы х к-т п е р е г р е т ы м п а р о м без п р и м е н е н и я в а к у у м а п р о и с х о д и т обычно п р и t° 2504-280°; п р и более в ы с о к о й t° д и с т и л л а т и н о г д а темнеет. В о в р е м я дистилляции происходят различные химич.