* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

723 ЦИАНИСТЫЙ ПРОЦЕСС 3 4 724 тываются на свободную синильную кислоту, а также используются в органич. синтезе для получения нитрилов. С помощью этих солей изготовляются нек-рые средства борьбы с вре­ дителями (цианугольные эфиры и сама си­ нильная к-та); в военно-химич. деле они могут служить сырьем для получения ряда боевых О. В. (бромбензилцианид, дифенилцианарсин, хлористый циан). Ц и а н и с т ы й а м м о н и й NH CN; ле­ тучее, весьма непрочное кристаллич. соедине­ ние, растворимое в воде и спирте. Диссоции­ рует на N H + HCN уже при температуре 36°. Содержится в неочищенном светильном, коксо­ вом и доменном газе. Ц и а н и с т ы й к а л ь ­ ц и й Ca(CN) и соответствующая кислая соль Ca(CN) • 2HCN — см. Кальция соединения. В относительно чистом виде на рынок выпуска­ ется лишь соль Ca(CN) -2HCN, применяемая как инсектисид. Технический Ca(CN) —весь­ ма загрязненный продукт, непрочный и не вы­ носящий дальних перевозок. Он составляет сейчас до 40% мировой продукции Ц. с ; при­ меняется для извлечения золота из россыпей, д л я цементации стали и как инсектисид; зна­ чительная часть его перерабатывается на ме­ сте производства в щелочные цианиды. Ц иа н и с т ы й б а р и й Ba(CN) — устойчивая соль, хорошо растворимая в воде (80 : 100) и нерастворимая в спирте, м. б. получена в фор­ ме кристаллогидрата Ba(CN) -2H 0. Водяной пар при t° 300° отщепляет весь азот этой соли в виде аммиака по ур-ию: 4 3 2 3 2 2 2 2 2 Ba(CN) 2 2 + 4Н 0 2 = 2NH 3 + Ва(ОН) 2 + 2CO. Ba(CN) изредка применяют в гальваностегии. К о м п л е к с н ы е ц и а н и д ы K Fe(CN) , Na Fe(CN) и K Fe(CN) —см. Кровяная соль. Кроме этих, с технич. стороны наиболее важ­ ных комплексных Ц. с. существует огромное число аналогичных комплексных солей, в со­ став аниона к-рых входит тяжелый металл, преимущественно железной или платиновой группы, а катионами служат атомы любого ме­ талла. Нек-рые из этих солей имеют узко специфич. области применения. Берлинская лазурь (см.) Fe [Fe(CN) ] и турнбуллева синь (см.) Fe [Fe(CN) ] применяются как синие краски. 4 e 4 6 3 6 4 6 3 3 e 2 А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е Ц. с. после перевода анализируемого вещества в раствор сво­ дится чаще всего к определению CN-иона. К а ч е с т ­ в е н н о е о п р е д е л е н и е достигается обычными методами перевода CN-группы в берлинскую лазурь (си­ н и й осадок) или в CNS&-ион, открываемый с помощью и о н а Fe"" ( к р а с н о е о к р а ш и в а н и е ) ; о м е т о д и к е — с м . Си­ нильная кислота.& К о л и ч е с т в е н н о е о п р е д е ­ л е н и е Ц . с. А) Д л я п р о с т ы х ц и а н и д о в : 1) в е с о в о й м е т о д — о с а ж д е н и е р а с т в о р о м A g N 0 в в и д е A g C N ; 2) о б ъ е м н ы й м е т о д — т и т р о в а н и е р а с т в о р о м A g N 0 по ур-ию 3 3 2 K C N + AgN0 3 = KAg (CN) + 2 KN0 3 до помутнения раствора (начало выпадения нераство­ р и м о г о A g C N ) ; 3) и о д о м е т р и ч . т и т р о в а н и е н а о с н о в е р е а к ­ ции K C N + J = K J + J C N (оба продукта бесцветны); ти­ труют в присутствии N a H C 0 до желтого окрашивания. Цианиды C a , Sr и В а предварительно переводятся в щ е ­ лочные действием N a C 0 или К С 0 . Б) Д л я ф е рро ц и а н и д о в с анионом LFe(CN) 1"" имеются спец п ф и ч . м е т о д ы о п р е д е л е н и я . 1) П о д к и с л я ю т H S 0 и т и ­ т р у ю т 0,11V K M n 0 ( о к и с л е н и е в ф е р р и ц и а н и д ) . 2) Ф е р р о цианид окисляют иодом в феррицианид [ K F e ( C N ) + J = = K F e ( C N ) s + К J ] и титруют избыток иода гипосульфи­ т о м . 3) Т и т р о в а н и е ц и н к о м п о К о л ь т г о ф ф у , основанное на реакции 2 3 2 3 2 3 e 2 4 4 4 e 3 2 K Fe(CN) + 3ZnS0 = 3 K S 0 + K Z n 4 e 4 2 4 2 3 [Fe ( C N ) ] , e 2 производят в присутствии нескольких капель раствора K Fe(CN) и дифениламина, подкислив серной к-той до посинения осадка. В) Д л я ф е р р и ц и а н и д о в с а н и о н о м l F e ( C N ) " & ] . 1) П о д щ е л а ч и в а ю т р а с т в о р КОН •(сильно), к и п я т я т и п р и л и в а ю т к о н ц е н т р и р о в а н н ы й рас­ твор F e S 0 для восстановления в ферроцианид, затем 3 e e 4 Ц И А Н И С Т Ы Й П Р О Ц Е С С , промышленные спо­ собы цианирования (см.) в связи с предвари­ тельной механич еской обработкой золотосодержящих руд. В настоящее время в промышлен­ ной практике применяются следующие основ­ ные виды Ц. п.1) П е р к о л я ц и о н н ы й п р оц е с с—извлечение золота из измельченной руды в чанах раствором, просачивающимся через нее под действием собственной тяжести; он применим только к материалу (пескам), не проходящему через сито с 200 отверстиями на лин. дм. 2) Р а з д е л ь н а я о б р а б о т к а ма­ териала, предварительно измельченного и раз­ деленного на крупную фракцию (пески), обра­ батываемую перколяционным процессом, и фракцию илов, обрабатываемую иловым п р о ц е с с о м . 3) П о л н ы й и л о в ы й п р о ­ ц е с с , когда руда измельчается до такой стеП Р Н И (120—200 меш), что она м. б. целиком обработана в процессе агитации. 4) К о м б и ­ н и р о в а н н ы й ф л о т а п и о н н о-ц и а н и¬ с т ы й п р о ц е с с . Схему расположения з-да, обрабатывающего эти руды перколяционным процессом, см. Золото, Металлургия з о л о т а , фиг. 5. На фиг. 1 изображена схема цепи аппаратов американского завода Саралинского комби­ ната, обрабатывающего руды по второму про­ цессу, где 1 —подвесная дорога, 2—грохот 8", 3—запасной бункер, 4—грохот 3 " , 5— дробилка Додж, б —конвейер для разборки пуды, 7—отвал пустой породы, 8—грохот 0,3", .9—дробилка Саймонса, 10—бункер, 11— мельница Марси, 12—классификатор Дорра, 13—амальгамационные столы, 24—мельничный чан, 15—ординарный классификатор Дорра, 16—столы Вильфлея, 17—мельница Хардинжа, 18—конус Аллена, 19—перколяционный чан, 20—песковый отвал, 21— зумпф слабого раство­ ра, 22—зумпф крепкого раствора, 23—бак для золотосодержащего раствора, 24—экстрактор, 25—осветительный чан, 26—сгустители, 27— американский 7-дисковый фильтр, 28—иловый отвал, 29—агитаторы, 30—бак для воды, 31— зумпф обеззолоченных растворов, 32—чан об­ ратного раствора. На фиг. 2 изображена схема цепи аппаратов (развернутая) америк. з-да на Балее, работаю­ щего полным иловым процессом: 1—грохот, 2— бункер, 3—дробилка Блека, 4—бункер, 5—ша- фильтруют, разбавляют, подкисляют H S 0 и титруют К М п 0 . 2) И о д о м е т р и ч е с к и й с п о с о б : д е й с т в и е м и з б ы т к а KJ восстановляют соль в ферроцианид (выделяется J ) , подкисляют НС1, затем удаляют ион l F e ( C N ) j " " оса­ ждением цинком, нейтрализуют содой и титруют иод гипосульфитом. Лит.: К р е т о в А., « Ж Х П » , М . , 1925—26, т . 2, 4—о, с т р . 350, и 1926, т . 2, 6, с т р . 482; е г о ж е, т а м же, 1933, 4, с т р . 28 (обзор методов производства и лит.); Ц - ч Е . , «Химич. пром-сть», Берлин — М., 1925, 2, с т р . 53; В е з е р Б . , т а м ж е , 1925, 9, стр. 262, и 1926, 12, с т р . 401; О п о ц к и й В., «ЖХП», 1930, т . 7, с т р . 1632 ( а н а л и з Ц . с ) ; F e u e r b a e h F., Die C y a n v e r b i n d u n g e n , W . , 1896; R o b i n e et L e n g 1 e n, L & i n d u s t r i e des c y a n u r e s , P . , 1903; B e r t e l s ­ m a n n W., Die Technologie der Cyanverbindungen, M . , 1906; K o l i l e r H . , D i e I n d u s t r i e der C y a n v e r b i n ­ dungen, B r s c h w . , 1914; M u h 1 e r t F . , Die Indu­ strie d. A m m o n i a k u. Cyanverbindungen, L p z . , 1915; В run P., C y a n u r e i n d u s t r i e l l e , P . , 1925; Chemische T e c h n o l o g i e der N e u z e i t , h r s g . v . D a m m e r O . u . Peters F . , 2 Aufl., Stg., 1927; U l l m . E n z . , 2 A u f l . , B . 3, p . 469 (приведен перечень патентов); E r l w e i n Q., «Ztschr. f. E l e k t r o c h e m i e » , H a l l e a / S . , 1906, B . 12, p . 551; В uc h e r J . , « I n d . E n g . C h e m . » , W s h . , 1917, v . 9, p . 223; L a n d i s W . , « C h e m . a. Met. E n g i n e e r i n g » , New Y o r k , 1920, v . 22, p. 265; C h i c k e r i n g H . , « C h e m . a. Met. E n g i n e e r i n g * , N e w Y o r k , 1924, v . 31, p . 967; A s k e n a s y P . , « Z t s c h r . f. E l e k t r o c h e m i e » , H a l l e a / S . , 1922, В . 28, p . 130, u . 1926, В . 32, p . 216; S c h w e i t z e r A . , « Z t s c h r f. E l e k t r o c h e m i e » , H a l l e a / S . , 1926, B . 32, p . 98; « C h . - Z t g » , 1930, J g . 54, p . 510. В. Я н к о в с к и й . 4 2 6