* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

715 ЦИАНИНЫ 716 Готовый рыночный Ц. к. имеет следующий примерный состав (продукция American Cyanamid Co., 1917 г.): 57% CaCN , 20% Са(ОН) , 12% углерода свободного, 3% С а С 0 , 2% F e 0 4 - A l 0 , 2% S i 0 , 2% связанной Н 0 , 1% влаги и 1 % CaS. Содержание общего азота в продажном Ц. к. колеблется 174-23%. Рас­ ход энергии на 1 т Ц. к. (для наиболее круп­ ных установок) равен ~3 ООО k W h . Если же учитывать и производство карбида, то для по­ лучения 1 кг связанного азота в форме CaCN требуется: 2,8 кг кокса, 0,8 кг угля" (на произ­ водство извести для СаС ), ок. 8 кг известняка и до 16 k W h энергии. Тара для Ц. к.—двой­ ные мешки (наружный матерчатый, внутрен­ ний—из плотной бумаги). З а последнее время разработаны нек-рые но­ вые способы получения Ц. к., представляющие большой технич. интерес. Сюда относится реак­ ция углекислого кальция с аммиаком при t° 6004-800° (Reitzine): 2 2 3 2 3 2 3 2 2 2 2 к а л ь ц и я , М.— Л . , 1932; Я н к е Ф . , « Х и м и ч . п р о м - с т ь и т о р г о в л я » , Б е р л и н , 1923, с т р . 20; Ц ы т о в и ч Е., « Х и м и ч . п р о м - с т ь » , Б е р л и н — М . , 1926, с т р . 51 и 186. И п а т ь е в В . , « Ж Х П » , 1930, т. 7, с т р . 454; Ш в а р ц И . и С о л ю с С , « Х и м с т р о й » , М . , 1931, с т р . 866; Р а тн е р Е . , « У д о б р е н и е и у р о ж а й » , 1929, с т р . 73; А х р о м е й к о А . , т а м ж е , 1931, с т р . 728; е г о ж е, « Ж Х П » , 1933, 2, с т р . 48; Р а б о в с к и й Г . н Ш и л о в а М., т а м ж е , 1932, 4, с т р . 50 ( а н а л и з ц и а н а м и д а кальция)&, M i i n z i n g e r A . , S t i c k s t o f f k a l k , В . , 1906; Р г a li­ ke Е . , C y a n a r a i d , E a s t o n , P a . , 1913; W a e s ег В., D i e L u f t s t i c k s t o f f i n d u s t r i e , L p z . , 1922; V о g e 1 J . u. S c l i u l z e - A l t e n b u r g A., Karbid u. Azetylen als A u s g a n g s m a t e r i a l fur P r o d u k t e d . chemischen I n d u s t r i e , L p z . , 1924; W a e s e r В., Stickstoffindustrie, Dres­ d e n — L p z . , 1924; E r n s t F . , F i x a t i o n of A t m o s p h e r i c Nitrogen, L . , 1928 ( д р . и з д . N . Y . , 1928); C a r о N . . D i e neueren G r u n d l a g e n d . K a l k s t i c k s t o f f i n d u s t r i e , В . , 1928; F r a n k H., M a k k u s W . u. Y a n k e F., Der Kalkstickstoff in Wissenschaft, Technik u . Wirtschaft, S t g . , 1931; U l l m . E n z . , 2 A u f l . , В . 3, p. 1; R e m e 1 e A . u. R a s s o w В . , «Z. ang. C h . » , 1920, B . 33, p . 139; « M e t a l l b 6 r s e » , В . , 1928, J g . 18, p. 2637, 1929, J g . 19, p . 117; F r a n k H . u . H e i m a n n K . , «Z. ang. C h . » , 1931, B . 44, p . 372; C o c h e t A . , i b i d . , p . 367; Н о в е й ­ ш и е п а т е н т ы : Г . П . 514253, 516445; А н . П. 338023, 346463, 364225; Ш в е й ц . П . 142733. В. Я н к о в с к и й . CaC0 + 4NH 3 3 + C0 = 2H 0+(NH ) C0 2 2 4 a 3 + CaCN 2 и в особенности взаимодействие тех же веществ в присутствии окиси углерода (Франк и Гейман), идущее по ур-иям: СаС0 =СаО + СО , CO + N H = H C N + H 0 , C a O + 2 H C N = C a C N + CO + Н 3 а 8 2 2 ? при высокой t° и в присутствии CaF как ката­ лизатора. Получаемый продукт содержит 35% N , т. е. представляет почти чистый CaCN ; он получил название б е л о г о Ц . к . Указанные методы уже проверялись в полузаводском мас­ штабе и возможно будут внедрены в пром-сть. 2 2 З а в о д с к о е п р о и з в о д с т в о Ц . к . с у щ е с т в у е т с н а ч а л а 20 в . Н а 1932 г . и м е л о с ь п о в с е м с т р а н а м 38 з - д о в с о б щ е й п р о ­ изводственной мощностью свыше 1 м л н . т C a C N . Нек-рые и з этих з-дов законсервированы, остальные работают с не­ п о л н о й н а г р у з к о й . М и р о в а я п р о д у к ц и я Ц . к . (в п е р е с ч е т е н а ч и с т ы й а з о т ) р а в н я л а с ь в 1926 г . 193 000 т , в 1929 г . — 254 000 щ, в Г930 г . — 2 6 3 000 т, в 1931 г . — 2 0 1 000 т, имея тенденцию к дальнейшему снижению. Производ­ с т в е н н а я м о щ н о с т ь з - д о в Ц . к . н а 1931 г . р а с п р е д е л я л а с ь м е ж д у главными производящими странами след. образом (в т ы с . m а з о т а ) : Г е р м а н и я — 1 2 5 , С Ш А и К а н а д а — 1 1 5 , Франция—48, Япония—45, Норвегия—45, Польша—36, Италия—25, Югославия—22. 2 Ц И А Н И Н Ы , красящие вещества, содержа­ щие полиметинаммониевые группировки и на­ ходящие исключительное применение в фото­ графии в качестве сенсибилизаторов. В зависи­ мости от характера гетероцикла Ц. могут быть разбиты на две основные группы: & х и н о ц и а н и н ы, содержащие хинолиновые ядра, и и. н д о ц и а н и н ы, содержащие индольные ядра. В состав первых входят два хинолиновых гетероцикла, соединенных одной или несколь­ кими метановыми группами; получаются они в виде солей, чаще галоидных. Рациональное название простейшего хиноцианина опреде­ ляется следующей нумерацией атомов, входя­ щих в состав его хинолиновых ядер: fY> =гг <А>- =< > 6 з 5 4 сн )N-R я 8 8 N1 / Ri А , ° _ / 6& 7& Так, п и н а в е р д о л имеет строение: СН 3 П р и м е н е н и е . Ок. 75% всей продукции Ц. к. используется непосредственно как азо­ тистое удобрение, годное под культуры табака, кукурузы, пшеницы, сахарного тростника, свек­ ловицы, хлопчатника, крестоцветных и бобо­ вых, преимущественно на подзолистых почвах. Другой важной областью применения Ц. к. является переработка его на мочевину (см.). Производство аммиака из Ц. к., основанное на реакции CaCN +3 H 0=CaC0 2 2 3 - С Н N / СН J 3 / \_ )N-CH 3 п и н а ц и а н о л имеет строение: //% -СН:СН-СН— . J N / С Н 2 5 + 2NH 3 +23 000 c a l (в автоклавах при 1° не ниже 160° и щелочной среде), практиковавшееся в значительных раз­ мерах на з-дах 3. Европы и Америки в 1915— 1919 гг., в настоящее время Почти целиком пре­ кращено и не может иметь крупного промыш­ ленного значения. Напротив, разрабатываемые сейчас методы получения из Ц. к. цианидов (см. Цианистые соединения) имеют все данные к развитию в ближайшем будущем. В неболь­ ших размерах Ц. к. перерабатывается на ком­ бинированные удобрения (аммофос, фосфазот), оксалаты, тиомочевину, дициандиамид и гуанидин (используемый в производстве взрывча­ тых веществ). В США Ц. к. был предложен как средство борьбы с нематодами. Лит.: Ф о к и н Л . , Х и м и я цианамида и его п р о и з ­ водных, «Труды комиссии по связанному азоту», П . , 1920, в ы п . 4; А н д р е е в И . , Исследования в области а з о т н ы х с о е д и н е н и й , т а м ж е , П . , 1921—1922, в ы п . 7; К у з н е ц о в Л . , Производство карбида и цианамида C Hg 2 И н д о ц и а н и н ы имеют меньшее примене­ ние; их рациональная номенклатура ясна из строения а с т р а ф л о к с и н а : СН ч/ /с 3 СН CH-OH=iC сн Хиноцианины получаются при взаимодей­ ствии галоидалкильных производных хинолина и хинальдина или лепидина в присутствии щелочи. Хиноцианины и индоцианины, содер­ жащие две лишние метановые группы, полу­ чаются при конденсации соответствующих галоидалкилъных производных хинальдина или 3