* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
хинин гальванич. элементе (см. Электрохимия); элек тродвижущая: сила элемента (цепи) непосредст венно дает максимальную работу данной реак ции. Особый интерес представляет использо вание для данной цели уравнения Г и б б с аГельмгольца: А = Q + Т (™1 или A = Q + Т ( ^ г ) , где Q и Q — термический эффект реакции (термохимич. эффект Q равен термодинамичес кому— Q). Интегрирование этого ур-ия требу ет знания функциональной зависимости Q от t° (формула Кирхгофа), но последнее обстоя тельство приводит к трудной проблеме тепло емкости при высокой темп-ре, не решенной или плохо решенной для большинства техни чески ценных случаев. Кроме того интегриро вание вносит произвольную константу интег рирования, однозначное установление которой требует знания максимальной работы реакции по крайней мере при одной t°; в нек-рых част ных случаях, напр. когда известна t° превраще ния модификаций вещества, при к-рой работа равна нулю, этот путь быстро приводит к ре шению задачи, но в подавляющем большинстве случаев требуется опытное определение макси мальных работ описанными выше путями, и тог да роль ур-ия Гиббса-Гельмгольца сводится к нахождению ф-лы, показывающей зависимость максимальной работы реакции от t°. Задача ис пользования ур-ия Гиббса-Гельмгольца во всех случаях на основании одних только термич. данных (термич. эффекта реакции и теплоем кости, веществ, участвующих в реакции), без дополнительного нахождения максимальной ра боты другими путями, была поставлена Нернстом и в принципе решена им при помощи особо го постулата, известного под именем теплового закона Нернста. Значение тепловых эффектов реакций и максимальных работ, даваемых ими при разных t°, приводит к интересным и важным в практич. отношении результатам. Теплота реакций обычно изменяется с t° в небольших пределах, максимальная же работа может изме няться весьма значительно. Так, для реакции 2 Н + 0 ? : 2 Н 0 (вопрос о сродстве водорода к кислороду при исходных концентрациях их в равных единицах) получаем: v P P р v p 2 2 2 432 реакции сгорания углерода в углекислоту м. б. превращен в работу. Лит.: П а р т и н г т о н Д., Р а к о в с к и й А.» К у р с х и м и ч . т е р м о д и н а м и к и , 2 и з д . , М . — Л . , 1932; Г и н ш е л ь в у д Ч . , Термодинамика, нер. с англ., M.—Л., 1933; У л и х Г . , Х и м и ч . т е р м о д и н а м и к а , п е р . с н е м . , М . — Л . , 1933; L e w i s 6r. a. R a n d a l l M . , T h e r m o d y n a m i c s , N . Y . , 1923; H u d l e s t o n L . , C h e m i c a l A f f i n i t y , L . , 1928; S а с k u r O . , D i e chemische A f f i n i t a t u . ihre Messung, B r s c h w . , 1908. А. Р а к о в с к и й . Х И Н И Н , C H N O , алкалоид хинной корки, получаемой из разных видов древесной породы Cinchona (Боливия, Перу, Чили, Индия и Я в а ) . 20 24 2 2 о с н с н 2 3 = с н — с н — с н — с н с н 2 2 / _ с н I с н а о н Н С СН —N 2 СН—СН < > ° _ с н с н t t° 25 1 727 1 727 Qp в 115 119 110 cal 670 975 238 Ар в 113 63 36 cal 157 318 465 AplQp 0,978 0,528 0,331 При 25° подавляющая часть теплового эффекта образования воды м. б. превращена в работу, что действительно наблюдается в газовом эле менте, в котором протекает данная реакция. Реакция восстановления углекислоты (или раз ложения окиси углерода) C-f С 0 ^ 2 СО дает следующие результаты: 2 t° 25 727 1 727 Qp - в cal 41 965 41 888 39 078 Ар в c a l - 29 247 + 1 66S + 43 096 Отсюда видно, что при обычных температурах СО неустойчива, а выше 700° неустойчива си стема С + С 0 . Особый интерес представляет реакция С + 0 ^ С 0 : 2 2 2 (° 25 1 227 2 727 Qp + + + в 94 94 96 cal 250 305 015 Ар + + + в 94 92 91 cal 011 912 191 Ap/Qp 0,998 0,985 0,950 В хинной корке содержится до 3% хини на, цинхонин, хинидин, цинхонидин, хиницин, гидрохинин, гидроцинхонин и купреин (см. Алкалоиды) и множество других алкалоидов в незначительном количестве. Хинин извлека ется в виде легко растворимой кислой серно кислой соли из хинной корки (Ява, Цейлон) из т. н. ф а б р и ч н о й к о р к и , содержа щей 2—10% X . Измельченную корку несколь ко раз вываривают 1%-ным раствором серной кислоты; после каждого кипячения жидкость отфильтровывают и корки отжимают, все филь траты соединяют вместе, прибавляют известко вое молоко (в избытке), оставляют стоять, сли вают жидкость от выделившегося осадка и по следний промывают водой и высушивают. Су хой осадок извлекают несколько раз горячим 96%-ным спиртом, вытяжки отфильтровывают и сгущают. При охлаждении большей частью выкристаллизовывается цинхонин. Его отфиль тровывают, промывают спиртом и фильтрат точно нейтрализуют разбавленной серной к-той; после прибавления воды, удаления& (выпари ванием) спирта охлаждают и отфильтровывают выделившиеся иглы сульфата X . , к-рый очи щают перекристаллизацией из кипящей воды. Свободное основание выделяют растворением сульфата в воде, подкисленной небольшим ко личеством серной к-ты; раствор вливают в из быток аммиака и оставляют на нек-рое время стоять, после чего выделившийся осадок от фильтровывают, промывают и высушивают. По лученный таким образом X . представляет гид рат ( C H N O - З Н 0 ) , белый порошок, кри сталлизующийся с 3 молекулами воды. При перекристаллизации его из крепкого спирта получается безводный X . Х и н и н г и д р а т плавится при 57°, при дальнейшем нагревании он опять затвердевает и после этого уже плавит ся при 177°; 1 ч. хинингидрата растворяется (при 15°) в 1 170 ч. воды. Безводное основание растворимо в 1170 ч. воды при 15°, очень легко растворимо в спирте, эфире, хлороформе и сероуглероде. X . нашел большое применение в медицине как средство против малярии и жаропонижаю щее гл. обр. в виде солей, как средняя серно кислая соль, хлористоводородная, бромистоводородная, салициловая и некоторые другие; из них наибольшее значение имеет средняясернокислая соль, белые шелковистые иглы, 20 24 2 2 2 (C 2 0 H 2 4 N S ! O ) -H SO - 8Н 0. 2 2 a 4 2 Эти результаты показывают, что при всех t° вплоть до 3000° почти весь тепловой эффект Большое применение в медицине имеют и не которые производные X . , как э й х и н и н , этилкарбонат X . , C H -0-CO-OC2oH 30Na, t° 2 6 2 nAm