* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

137 ФОСФОРЕСЦЕНЦИЯ 138 до 213°; ее соли получаются прокаливанием двуметаллич. солей ортофосфорной к-ты: 2Na HP0 =H 0+Na P 0 ; 2 4 2 4 a 7 динения типа ( С Н ) Р В г . При окислении тре­ тичных фосфинов образуются их окиси: 3 3 2 (СН )вР-гО = (СН ) РО. 3 3 3 при кипяченШГпирокислота переходит в ортокислоту: Н Р 0 ;+Н 0=2 Н РО . 4 2 2 3 4 ZnS0 в растворе щелочного пирофосфата, силь­ но подкисленного уксусной к-той, образует белый осадок пирофосфата цинка: 4 Фосфор в этом случае переходит из трехва­ лентного в пятивалентный. При окислении первичных и вторичных фосфинов образуются ф о с ф о н и е в ы е к-т ы: (СН ) РН+0 = (СН ) Р00Н;СН РН +30^СН Р0(0Н)" а 2 2 3 2 3 2 3 Na H Pa0 +2ZnS0 =Zn P 0,+Na S0 +H!!S04. 2 2 7 4 2 2 2 4 Выделившаяся серная к-та м. б. оттитрована, на чем и основано количественное определение пирокислоты (Брицке Э. и Драгунов С.)- М ет а ф о с ф о р н а я к и с л о т а Н Р 0 полу­ чается при нагревании ортокислоты до 350°. В продаже известна в виде прозрачных палочек. При высокой t° пррвращается в пар, плотность к-рого отвечает ( Н Р 0 ) . Соли Н Р 0 образуют ряд полимеров, весьма различных по своим свойствам. Известны м е т а ф о с ф а т ы : 1) не­ посредственно переходящие в пироформу при растворении, 2) превращающиеся в течение нескольких дней и 3) постоянные. Гидратация метафосфатов зависит от времени взаимодей­ ствия метафосфата и воды; в разбавленных растворах гидратация протекает медленнее; вы­ сокая темп-pa ускоряет гидратацию. Реакция среды влияет на гидратацию т. о., что в ней­ тральном растворе метафосфат натрия гидратируется с прямым образованием ортофосфата: N a P 0 + H 0 = NaH P0 ; в кислом растворе наблюдается промеясуточное образование пирофосфорной к-ты, и реакция течетв две стадии: гнрОз+НаО = н р о,, 3 3 2 3 3 2 2 4 4 2 Третичные фосфины присоединяют йодистые алкилы и дают соли четвертичных фосфониевых о с н о в а н и й , напр. ( C H ) P + C H J = ( C H ) P J — й о д и с т ы й тетраметилфосфоний. Эти соли сходны с соответству­ ющими аммониевыми соединениями. Фосфины обладают сильным запахом и очень ядовиты. 3 3 3 3 4 Н Р 0 +Н 0 4 8 7 2 = 2Н Р0 . 8 4 В щелочном растворе реакция протекает одно­ временно по обеим стадиям цо следующим урав­ нениям: NaP0 +NaOH = Na HP0 , 2NaP0 +2NaOH=Na P 0 +H 0. 3 2 4 3 4 2 7 2 Метафосфорная к-та и ее растворимые соли рвертыватот белок, что и служит качественной реакцией для ее открытия. Пирофосфорная кислота может быть рас­ сматриваема как член ряда п о л и ф о сф о р н ы х к и с л о т , получаемых из орто­ кислоты отнятием воды: & Пирофосфорная к-та Н Р 0 Трифосфорная к-та Н5Р3О10 Тетрафосфорная к-та Н Р 0 4 2 в 4 7 1 3 . . . . 2Н Р0 - Н 0 ЗЩР0 -2Н 0 4Н Р0 -ЗН 0 а 4 2 4 2 3 4 2 Общее ур-ие получения поликислот и общая их ф-ла таковы: mH P0 -(m-l)H 0 = H 3 4 2 m + 2 P m 0 3 m + 1 . Соли этих к-т получаются нагревапием мета­ фосфатов с пиро- или ортофосфатами. Органические соединения фосфора. Органич. 3 производные фосфористого водорода Р Н но­ сят название ф о с ф и н о в (по аналогии с аминами). Фосфины известны первичные, вто­ ричные и третичные. Первичные фосфины по­ лучаются в смеси со вторичными при нагрева­ нии йодистого фосфония P H J с галоидными алкилами при-100—150° в присутствии окиси цинка; Третичные фосфины получаются на­ греванием йодистого фосфония со спиртами при 160—180°: P H J + C H O H = P H + C H J + + Н 0 ; P H + 3 C H J = ( C H ) P + 3 H J . Фосфины дают с к-тами соли, причем соли первичных фосфинов разлагаются& водой на к-ту и сво­ бодный фосфин. Третичные фосфины способны присоединять молекулу галоида, давая сое­ 4 4 3 3 3 2 3 3 3 3 Ф О С Ф О Р Е С Ц Е Н Ц И Я , см. Люменещенция. Ф О С Ф О Р И Т Ы , широко распространенные ми­ неральные образования, существенной состав­ ной частью к-рых является фосфат кальция, близкий к минералу апатиту (см.). Другими компонентами служат фосфаты железа и алю­ миния, лимонит, кварц, глинистые частицы, глауконит, углекислый и сернокислый каль­ ций и др. Количественные соотношения всех этих составных частей крайне непостоянны; таким же непостоянством в связи со сложно­ стью генетич. условий отличаются химич. со­ став, внешний вид и формы залегания Ф. Последние образовались главным образом в осадочных породах путем концентрации продук­ тов жизнедеятельности организмов,переотлага­ ющих фосфор, сносимый в морские бассейны из выветривающихся горных пород. Другим ис­ точником образования Ф.(т.н. «островных») я в ­ ляются залежи гуано (см.), переработанных и частично переотложенных остатков помета, костей, перьев и трупов морских птиц и дру­ гих животных. Ф. залегают в форме гнезд, линз, пластов различной мощности, в виде шаров, желваков, гравия, плит, кусков при­ чудливо разнообразной формы, обычно темносерых, серо-черных, реже коричневых, беложелтых, голубовато-серых и д р . В изменчивом химич. составе Ф., являющихся важнейшей фосфатно-удобрительной рудой, первенствую­ щую роль играет содержание Р 0 (от 18 до 40%). Вредными примесями являются окислы железа и алюминия, кремнекислота, а также избыток карбонатов (свыше 6—7%). Промыш­ ленная оценка фосфоритовых месторождений находится в зависимости от среднего содер¬ жания Р 0 и вредных примесей и мощности простирания и продуктивности пластов. По содержанию Р 0 Ф. подразделяются на бед­ ные (ни ке 18% P O ), средние (18—24%) и богатые (выше 24% Р 0 ) ; по продуктивности— на три типа: 1) с содержанием 60—120 кг на 1 л* , 2) 120—240 кг на 1 м* и 3) более 240 кг фосфоритов на 1 л* . Крупнейшие мировые месторождения Ф. на­ ходятся в США (Флорида, Тенесси, Ю. Каро­ лина, Юта, Кентукки и др.), Сев. Африке (Алжир, Марокко, Тунис) и на нек-рых остро2 5 2 6 2 5 2 s 2 6 2 2 Лит.: « Н И » , т. 3, Л . , 1927; Б р и ц к е Э . и Д р а г у ­ нов С , Ацидиметрическое определение пирофосфорн о й к и с л о т ы , « Ж Х П » , М . , 1927, 3; Д р а г у н о в С, К вопросу о степени полимеризации метафосфатов и растворимости метафосфата кальция, « Ж у р н . прикл. х и м и и » , М . , 1930, т . 3 , 6 ; Б р и ц к е Э . и Д р а г у н о в С , И з у ч е н и е у с л о в и й г и д р а т а ц и и м е т а ф о с ф а т о в , «МС», М . , 1929, 4; Д р а г у н о в С , Дегидратация солей ф о с ф о р н о й к и с л о т ы , " « У д о б р . и у р о ж а й » , М . , 1930, 5; е г о ж е, Р а с т в о р и м о с т ь с о л е й ф о с ф о р н о й к и с л о т ы в лимоннокислом аммонии, там ж е , 1 9 3 1 , 3 ; Д у н а е в А . , Определение фосфористой кислоты, «МС», 1929, 4; е г о ж е, А н а л и з с м е с и к и с л о т ф о с ф о р а , « Ж у р н . п р и к л . х и м и и » , М . , 1930, т . 3, 1. Владимиров.