* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

125 ФОСГЕН первой стадии симптомами его действия являются: ослаб­ ление нервных центров обоняния, слабость и у д у ш ь е с к а ш л е м . В о второй стадии, п р и сильном отравлении, с п у с т я 5—8 ч а с . с л е д у ю т п о в ы ш е н и е f и к о н ц е н т р а ц и я * твердых элементов крови, сопровождаемая цианозом. Смерть наступает в р е з у л ь т а т е сердечной с л а б о с т и . П р о ­ тивоядия—кислород, дигиталис и камфора. К о н ц е н т р а ­ ц и я в 450 мг/м* п р и в д ы х а н и и в т е ч е н и е 10 м и н у т у ж е опасна д л я жизни. Кроме активированного угля защит­ ным средством могут служить гексаметилентетрамин, ф е ­ нолят натрия, натронная известь, гипосульфит. Отравле­ ния фосгеном обнаружены п р и пользовании д л я целей анестезии хлороформом, содержащим Ф . как продукт распада, и при применении огнетушителей, содержащих четыреххлористый углерод: термич. расщепление послед­ него в присутствии окиси у г л е р о д а образует Ф. Самовоспламенение топлива, Сборник статей, п е р . с нем., М . , 1928; 3 а с с Ф . , Б е с к о м п р е с с о р н ы е д в и г а т е л и Д и з е л я , п е р . с н е м . , М . , 1931; Т и м а н А . , Б ы с т р о х о д ­ ные т р а н с п о р т н ы е д и з е л и , п е р . с н е м . , М . — Л . , 1931; G-elalles A., E f f e c t of Orifice L e n g t h D i a m e t e r R a t i o on F u e l - S p r a y s for C o m p r e s s i o n - I g n i t i o n E n g i n e s , oNational A d v i s o r y Committee A e r o n a u t i c a l 1931, R e p o r t 402; L е е D . , i b i d . , 424; T r i e b n i g g H . , D e r E i n b l a s s u. E i n s p r i t z v o r g a n g bei D i e s e l m a s c h i n e n , W . , 1925; S e i l i g e r M . , Kompressorlose D i e s e l m a s c h i n e n u . S e m i d i e selmaschinen, В . , 1929; O n the F o r m a t i o n a. D i s p e r s i o n of O i l S p r a y s , K . J u h a s z , O . Z e h h a n d P . S c h w e i t z e r , « T h e P e n s y l v a n i a State College B u l l e t i n » , P e n s y l v a n i a , 1932, 40; L_e_fi_ p . , F u e l - S p r a y F o r m a t i o n , « T r a n s a c t i o n s of the A m e r i c a n Society of M e c h a n i c a l E n g i n e e r s * , N . Y . 1932,30 October; B e r g u . R o d e . Z u r M e c h a n i k d . D r u c k einspritzung, «Z. d . V D I » , Sonderheft, «Dieselmaschinen», В . , 1932; J o a c h i m , F o r s c h u n g e n iiber S c h w e r o l motoren i n den V e r . S t a a t e n , i b i d . , 1932; H o l f e l d e r O . , Zur S t r a h l z e r s t a u b u n g bei D i e s e l m o t o r e n , «Forschung», В . , 1932, В . 3, 5; S a s s F . , Neuere a m e r i k a n i s c h e u . deutsche Untersuchungen iiber D r u c k e i n s p r i t z u n g bei D i e ­ selmotoren, i b i d . , 1931, 10. Б . Смфиан. Ф О С Г Е Н , хлорокись углерода, хлорангидрид угольной кислоты, СОС1 , получен впер­ вые Д. Деви (1812 г.), который подвергал смесь хлора и окиси углерода действию прямого сол­ нечного света. Ф и з и ч е с к и е с в о й с т в а . Ф. при обык­ новенной t°—газ, к-рый при понижении t° сна­ чала конденсируется в бесцветную жидкость и при дальнейшем понижении застывает в кристаллич. массу.- t% . (при 756,4 мм) 8,2°; С . -126° (имеются указания и на —104° и —118°). Плотность жидкого Ф. при —20° 1,461, при 0° 1,420, при +10° 1,398. Вес 1 л газообразного Ф. 4,41 г. Уд. в. по отношению к воздуху 3,5. Упругость паров Ф. составляет при —31,28° 126,6 мм, при 0° 556,5 мм, при +12,6° 889,2 мм и при +27,9° 1 540 мм. Ф. плохо растворяется в воде, но очень хорошо в различных раство­ рителях как органических, так и неорганиче­ ских; при нагревании их Ф. легко вновь выделя­ ется. Многие вещества хорошо растворяются в Ф.: хлор при 0° 6,6% и при - 1 5 ° 25,5%; хло­ ристый водород при 0° 1,9%. Ф. подвергается диссоциации на хлор и окись углерода, начи­ ная с 200°, и полностью распадается при 800°. Диссоциирующим действием по отношению к Ф. обладают и ультрафиолетовые лучи. Теп­ лота образования из хлора и окиси углерода (по Томсену) 26 140 cal. Ф., не реагируя, сме­ шивается с ипритом, хлорпикрином и другими О.В. Активированный уголь адсорбирует Ф. в значительных количествах. Х и м и ч е с к и е с в о й с т в а . Ф. является исключительно реакционноспособным вещест­ вом, что объясняется его строением как полно­ го хлорангидрида угольной к-ты; холодной во­ дой гидролизуется медленно, горячей быстрее, образуя хлористый водород и угольную к-ту. Со спиртами образует сначала хлоругольные эфиры и при дальнейшем действии спиртов-— полные эфиры угольной кислоты. С фенолами эта реакция протекает легче, особенно в при­ сутствии оснований (щелочи, пиридин), свя­ зывающих отделяющийся хлористый водород. Амины реагируют с Ф., давая замещенные мо­ чевины, причем течение реакции зависит от t° и условий опыта. Анилин реагирует с образо­ ванием дифенилмочевины. При действии Ф. на диметиланилин конечным продуктом является п,и&-тетраметилдиаминобензофенон (кетон Михлера) СО [С Н Ы(СНз) ]2- Уксусная к-та дей­ ствием Ф. при f° выше 100° дает хлористый аце­ тил; соли жирных к-т с Ф. образуют соответ­ ствующие ангидриды. Ф. переводит окиси ме­ таллов в хлориды. 2 un 6 4 2 Ф и з и о л о г и ч е с к о е д е й с т в и е Ф . состоит в изменении концентрации элементов к р о в и , причем в П о л у ч е н и е Ф . осуществляется многими реакциями. Так, серный ангидрид или олеум при действии на четыреххлористый углерод, действие окиси углерода на хлориды металлов платиновой группы, окисление хлороформа и соединений, содержащих группу —ОСС1 , а также хлорирование сероокиси углерода даютФ. Промышленное получение фосгена основано исключительно на непосредственном действии хлора на окись углерода в присутствии активи­ рованного или животного у г л я к а к катализа­ тора (Патерно, 1878 г.). Процесс производства и применяемая аппаратура различаются в з а ­ висимости от качества употребляемой окиси углерода. При наличии чистой окиси углерода, после смешения ее с хлором и прохождения через камеру с катализатором образующийсяфосген подвергается конденсации при t°—25°.. Часть несконденсировавшегося Ф. подвергает­ ся рекуперации (см.) при помощи подходящего растворителя (тетрахлорэтан, ксилол или ке­ росин при низких t°). После отгонки от рас­ творителя Ф. поступает в ту же конденсацион­ ную систему. При применении СО в виде г е ­ нераторного газа концентрация полученного Ф. настолько низка, что прямая конденсация при —25° не м. б. осуществлена, и весь процесс вы­ деления Ф. основывается на применении ж и д ­ кого растворителя. В основном производствоФ. на чистой окиси углерода состоит из гене­ раторной установки, работающей на коксе или древесном угле с применением кислорода;; для целей уменьшения t° в рабочем простран­ стве генератора допускается примесь к кисло­ роду до 15—20% углекислоты, реакция к-рой ( С 0 + С = 2СО) эндотермическая (-38 960 Са1> и следовательно понижает t° генератора. Т. н. чистая окись углерода (94—98% СО) под­ вергается осушке серной к-той или соответ­ ствующим охлаждением и поступает в смеси­ тель, куда направляется также и ток сухого хлора. Газы из смесителя (свинцового цилинд­ ра с дырчатыми поперечными перегородками) поступают в камеры с катализатором—активи­ рованным углем, причем аппарат и соответ­ ственно процесс состоят из двух секций: в п е р ­ вой, куда поступает смесь, происходит основ­ ное соединение компонентов; вследствие зна­ чительной теплоты реакции ( + 2 6 140 cal) не­ обходимо применять охлаждение, которое осу­ ществляется внешней рубашкой или внутрен­ ними змеевиками. Наличие высокой t°, дости­ гающей в рабочем слое катализатора 300—400°, с одной стороны, ускоряет реакцию, с другой,— вызывает диссоциацию Ф., вследствие чего не­ обходимо наличие второй секции, 4°-ный опти­ мум к-рой лежит ок. 120°; регулирование до­ стигается охлаждением или подогреванием, что необходимо при малых газовых скоростях. Контактная камера состоит из железного, в ы ­ ложенного свинцом цилиндра с лолшым дном, на котором заложен катализатор. 3 2