* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1089 Я Д Е Р Н Ы Й МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС 1090 е д и н и ц а х к о н с т а н т ы э к р а н и р о в а н и я 6: я - н 6 = Я эт. • 10 м . д. е (9) эт где Я и Я — соответственно п о л о ж е н и я исследуемой и э т а л о н н о й л и н и и (м. д.— м и л л и о н н ы е д о л и ) . П р и ­ мер х и м и ч . с д в и г а п р е д с т а в л я е т с п е к т р Я М Р п р о т о ­ нов этилового спирта С Н С Н О Н . Спектр этанола содержит т р и отдельных сигнала, отвечающих п р о ­ т о н а м метиловой, м е т и л е н о в о й и г и д р о к с и л ь н о й г р у п п . Поскольку интенсивности линий относятся к а к 3 : 2 : 1 , то принадлежность и х легко определяется. Расстояние между сигналами метиленовых и метильн ы х п р о т о н о в н а частоте 40 мггц ( Я = 9 3 9 5 эрстед) р а в н о 98 гц и л и 6 = 2 , 4 5 м. д. С п е к т р ы Я М Р , х а р а к т е ­ р и з у ю щ и е с я х и м и ч . с д в и г а м и , н а з . с п е к т р а м и высо­ кого разрешения. Известны спектры высокого разре­ ш е н и я и х и м и ч . с д в и г и п р о т о н о в б о л ь ш о г о числа р а з ­ н о о б р а з н ы х с о е д и н е н и й , р и с . 5. З н а н и е х и м и ч . сдвигов 9 Т 3 2 0 N H (вторичн.алкилам&ины) С Н з - С N H (алниламины) С Н (циклические) 2 2 сн -с= 3 С Н з - О , с н— 3 3 S H (меркаптан) CH -N СН = SH (тиофенол) N H (вторичн.арилами&иы) С — С Н —X СНз-ОN H (ариланнкы) О Н (спирт) 2 P с=сн-с сн -= о 2 О Н (фенол) N H (амид) Х-СНО С-СНО 2 т. е. к а ж д а я л и н и я соответствует о д и н а к о в о м у ч и с л у п р о т о н о в , в д а н н о м с л у ч а е д в у м . Сигнал от к и с л о т н ы х п р о т о н о в в с п е к т р е к о н е ч н о отсутствует. Т . о б р . , с т р у к ­ т у р а I I п о л н о с т ь ю соответствует н а б л ю д а е м о м у с п е к т ­ ру. Спектры Я М Р высокого разрешения позволяют исследовать вопросы природы химич. связи. Т а к , существует определенная зависимость между химич. сдвигом сигнала Я М Р фтора и электроотрицательнбстью соединенного с н и м атома. Х и м и ч . сдвиг м е ж д у с и г н а л о м от м о л е к у л ы H F ( и о н н а я с в я з ь ) и с и г н а л о м от м о л е к у л ы F ( к о в а л е и т н а я с в я з ь ) состав­ л я е т 625 м. д. З а в и с и м о с т ь х и м и ч . сдвигов от типа связи обнаруживается и д л я протонов в целом ряде соединений. Широко используются химич. сдвиги для изучения водородной связи. Присутствие в связи А Н . . . В атома • В н а р у ш а е т э л е к т р о н н у ю оболочку А Н , изменяет степень экранирования протона и, с л е д о в а т е л ь н о , в е л и ч и н у х и м и ч . сдвига свободной связи АН. Источником дальнейшего усложнения спектров ж и д к о с т е й я в л я е т с я к о с в е н н о е спин-спиновое в з а и м о ­ действие. Д е т а л ь н о е & и с с л е д о в а н и е р я д а с п е к т р о в об­ наруживает в них дополнительное расщепление (мультиплетность) л и н и й , не з а в и с я щ е е от Я , к а к это сле­ дует д л я х и м и ч . с д в и г а . О б ъ я с н е н и е этому н а й д е н о в м е х а н и з м е с в я з и я д е р через э л е к т р о н н ы е оболочки. Я дерный магнитный . момент с т р е м и т с я оп** " * ределенным образом ориентировать спины о к р у ж а ю щ и х его э л е к ­ т р о н о в . Т е , в свою оче­ р е д ь , о р и е н т и р у ю т спи­ н ы э л е к т р о н о в сосед­ н и х я д е р и через н и х ориентация передается на соседнее я д р о . Т а к , в чистом с у х о м этилбвом 2 0 Млв &Л А- соон SO H a Рис. 5. Характеристические химич. сдвиги протонных сигналов иек-рых водородсодержащих групп относительно сигнала Н 0 . 2 Рис. 6. Изменение формы линий Я М Р при обмене -ьнла протонов между двумя г ^ магнитно неэквивалент­ Развертка поля ными положениями А и В д л я р = р в зависимости от скорости обмена: 1 — об­ мена нет; 2 — медленный обмен; 3 — промежуточный обмен; 4 — быстрый обмен. д в позволяет идентифицировать нек-рые группы в моле­ к у л а х , а р а с п р е д е л е н и е и н т е н с и в н о с т и с п е к т р а дает в о з м о ж н о с т ь у с т а н о в и т ь относительное число н е э к в и ­ валентных ядер. П р и помощи протонного резонанса в ы я с н е н о , н а п р . , строение к и с л о т ы Ф е й с т а . В л и т е тературе приводились доказательства в пользу двух структурных формул н /С — с о о н CH -C