* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1011 ЭНОЛАЗА—ЭНТРОПИЯ 1012 где 2 п — с у м м а ч и с л а к а т и о н о в и ч и с л а а н и о н о в , в х о д я щ и х в состав х и м и ч . м о л е к у л ы с о л и ( н а п р . , д л я NaCl Ь = 2), а г и г — радиусы аниона и ка­ тиона. Э нергия молекулярной решетки Может быть оценена, исходя из потенциала вида: - t f ( i ? ) = — ? + Ь е - В/8 + Е (7) а к 0 П е р в ы й член в (7) в ы р а ж а е т э н е р г и ю о р и е н т а ц и е й ного, индукционного и дисперсионного взаимодей­ с т в и я , в т о р о й , к а к и в с л у ч а е ионных решеток,— отталкивание перекрывающихся заполненных элект­ р о н н ы х оболочек и т р е т и й — э н е р г и ю н у л е в ы х к о л е ­ баний. Значения — U в ы ч и с л е н н ы е с о г л а с н о (7), удовлетворительно согласуются с измеренными зна­ чениями теплот сублимации. О р и е н т и р о в о ч н ы й расчет Э. к. р . щ е л о ч н ы х ме­ таллов можно произвести, пользуясь приближенной и о н н о й м о д е л ь ю , с о г л а с н о к - р о й с в я з ь в м е т а л л е осу­ ществляется вследствие кулоновского притяжения ионов и э л е к т р о н о в , р а в н о м е р н о распределенных между ионами. Расчет кулоновского взаимодействия в р а м к а х этой м о д е л и п р о в о д и т с я к а к и в с л у ч а е ион­ ного к р и с т а л л а . С д р у г о й с т о р о н ы , с и л ы п р и т я ж е н и я уравновешиваются силами отталкивания, к-рые в основном обусловлейы движением электронов элект­ р о н н о г о г а з а . В этом с л у ч а е э н е р г и я м е т а л л и ч . к р и ­ с т а л л а , р а в н а я э н е р г и и р а з л о ж е н и я его на и о н ы и электроны, определяется к а к : 0 l щ е с т в а п р и и з м е н е н и и у с л о в и й с у щ е с т в о в а н и я его или А Н р а с с м а т р и в а е м о й системы п р и п р о т е к а н и и в ней к а к о й - н и б у д ь х и м и ч . р е а к ц и и и л и п р и ф а з о в о м пере­ ходе. Т . к . Э. я в л я е т с я ф у н к ц и е й с о с т о я н и я , то все и з м е н е н и я ее з а в и с я т т о л ь к о от н а ч а л ь н о г о и конеч­ н о г о с о с т о я н и й и не з а в и с я т от п у т и п е р е х о д а . Поэтому в о всех с л у ч а я х А Я = # — # .> Д индексы «кон.» и «исх.» о з н а ч а ю т конечное и и с х о д н о е состоя­ н и я э т о й системы в д а н н о м п р о ц е с с е . П о л о ж и т е л ь н о е з н а ч е н и е А Н о з н а ч а е т п о г л о щ е н и е т е п л о т ы в ходе процесса. И з м е н е н и е э н т а л ь п и и АН д а н н о г о в е щ е с т в а при н а г р е в а н и и его в и н т е р в а л е т е м п - р от Т до Т при п о с т о я н н о м д а в л е н и и (и п р и о т с у т с т в и и ф а з о в ы х пере­ х о д о в в этом и н т е р в а л е ) о п р е д е л я е т с я равенством г е к о н и с х ± 2 г* Aff=j C dT, p щеС — р и з о б а р н а я т е п л о е м к о с т ь этого вещества. Ш и р о к о е п р и м е н е н и е р а с с м а т р и в а е м о й функции о б ъ я с н я е т с я , в ч а с т н о с т и , тем, что и з м е н е н и е м Э. оп­ р е д е л я ю т с я т е п л о в ы е эффекты р а з л и ч н ы х процессов п р и п р о т е к а н и и их п р и п о с т о я н н о м д а в л е н и и . Сюда о т н о с я т с я т е п л о в ы е эффекты х и м и ч е с к и х р е а к ц и й и ф а з о в ы х п е р е х о д о в , в ч а с т н о с т и теплоты образования, теплоты сгорания, теплоты атомизации, теплоты испарения и др. Лит. см. при ст. Термодинамика химическая. В. А. Киреев. - U 0 = Ae*N - = 550 — v (Ъ) /Q где е — з а р я д э л е к т р о н а ; постоянная Маделунга 4 = 1,74; N — число Авогадро; г — равновесный атомный р а д и у с м е т а л л а , о п р е д е л е н н ы й и з у с л о в и я 0 минимума э н е р г и и ; п р и Z=i, г = 2 , 6 2 ~~, 0 где у — структурный множитель, принимаемый д л я щелочных м е т а л л о в р а в н ы м 1,3. Связь между экспериментально определяемыми зна­ чениями теплот сублимации L и з н а ч е н и я м и — U рас­ с ч и т а н н ы м и из (8), д а е т с я в ы р а ж е н и е м : L = — i / — / , где / — э н е р г и я и о н и з а ц и и . В ы р а ж е н и е (8) д а е т з н а ­ чения L , довольно близкие к экспериментальным. В более точных в ы ч и с л е н и я х Э. к. р . м е т а л л о в сле­ д у е т у ч и т ы в а т ь н а л и ч и е к в а н т о в о - м е х а н и ч . эффектов обмена и к о р р е л я ц и и , к - р ы е у ж е в с л у ч а е Си и A g о к а з а л и с ь очень б о л ь ш и м и . Общего метода о ц е н к и этих эффектов в н а с т о я щ е е в р е м я не с у щ е с т в у е т . Р а с ч е т ы Э. к . р . д л я к р и с т а л л о в с в о д о р о д н ы м и с в я ­ зями даже в простейших случаях ( Н 0 лед) приводят к з н а ч е н и я м , с у щ е с т в е н н о о т л и ч а ю щ и м с я от э к с п е ­ риментальных. 0 J 0 2 ЭНТЕРОКИНАЗА ( э н т е р о п е п т и д а з а ) — протеоли­ тич. фермент и з с л и з и с т о й к и ш е ч н и к а ; гидролизует п е п т и д н ы е с в я з и . И з о э л е к т р и ч . т о ч к а Э. л е ж и т ок. р Н 4, его х и м и ч . с в о й с т в а и з у ч е н ы м а л о . Э.— гликоп р о т е и д , в состав у г л е в о д н о й к о м п о н е н т ы к-рого входят фукоза, манноза, галактоза, глюкозамин и г а л а к т о з а м и н . С о д е р ж а н и е у г л е в о д о в в Э. достигает 3 0 % . Ф у н к ц и я Э. в о р г а н и з м е с в я з а н а с ее способ­ н о с т ь ю п р е в р а щ а т ь трипсиноген в трипсин. Р о л ь Э. состоит в у с к о р е н и и н а ч а л ь н о й с т а д и и а к т и в а ц и и т р и п с и н о г е н а . О п р е д е л е н и е Э. п о з в о л я е т с у д и т ь о ф у н к ц и о н а л ь н о м с о с т о я н и и с л и з и с т о й о б о л о ч к и две­ надцатиперстной и тощей к и ш к и . О п и с а н способ п о л у ч е н и я в ы с о к о о ч и щ е н н о й Э. из д у о д е н а л ь н о г о с о к а с в и н е й , о с н о в а н н ы й на фракцио­ н и р о в а н и и с у л ь ф а т о м а м м о н и я и о р г а н и ч . раствори­ телями. Лит.: Y a m a s h i n a I . , Arkiv ketnl, 1956, 9, JSfl 3, 225. В. М. Степанов. Лит. З е й т ц Ф., Современная теория твердого тела, пер. с англ., М . — Л . , 1949; ЗЙ д а н о в Г. С , Физика твердого тела, М., 1962; М е л в и н-Х ь ю з Э. А . , Физическая химия, кн. 1, М., 1962; Б о к и й Г . В . , Введение в кристаллохимию, М., 1954; К о у л с о н Э., Валентность, пер. с англ., М., 1965; К и т т е л ь Г . , Введение в физику твердого тела, пер. с англ., М., 1963. Л. А. Андреев. Э Н О Л А З А — см. Енолааа. Э Н Т А Л Ь П И Я — термодинамич. функция, р а в н а я сумме в н у т р е н н е й э н е р г и и и п р о и з в е д е н и я объема н а д а в л е н и е . Е е м о ж н о относить к л ю б о м у к о л и ч е с т в у в е щ е с т в а . В химич.* т е р м о д и н а м и к е относится обычно к одному молю в е щ е с т в а и о б о з н а ч а е т с я ч е р е з И, т а к что H=U--pv, где U — в н у т р е н н я я э н е р г и я . Эта ф у н к ц и я часто наз. т а к ж е т е п л о с о д е р ж а ­ нием. А б с о л ю т н а я в е л и ч и н а Э. к а к о г о - н и б у д ь д а н н о г о в е щ е с т в а ( к а к и внутренняя энергия его) не м о ж е т б ы т ь о п р е д е л е н а в н а с т о я щ е е в р е м я вследствие н е в о з ­ можности определения з н а ч е н и я Н = U п р и 0° К . Н а основе э к с п е р и м е н т а л ь н ы х д а н н ы х о п р е д е л я е т с я л и ш ь изменение э н т а л ь п и и АН р а с с м а т р и в а е м о г о ве­ ь 0 Э Н Т Р О П И Я (в т е р м о д и н а м и к е ) — т а к а я функция (S) с о с т о я н и я с и с т е м ы , и з м е н е н и е к - р о й (AS) в обра­ тимом и з о т е р м и ч . п р о ц е с с е п е р е х о д а т е п л о т ы в ко­ л и ч е с т в е Q кал р а в н о п р и в е д е н н о й т е п л о т е процесса AS=Q/T Н а п р . , и з м е н е н и е Э. п р и п л а в л е н и и р а в н о теплоте п л а в л е н и я Д Я п , , д е л е н н о й на т е м п - р у п л а в л е н и я : AS ~AH JT. Д л я о б р а т и м о г о и з о т е р м и ч . перехода бесконечно м а л о г о к о л и ч е с т в а т е п л а 6^) изменение Э.. dS—bQ/T. О т с ю д а и з м е н е н и е Э. п р и н а г р е в а н и и ве¬ щ е с т в а от Т д о Т AS^l ~~dT. Э. в ы р а ж а е т с я в Л n3l na 1 2 T t кал/град и л и в дж/град и в х и м и ч . термодинамике о т н о с и т с я обычно к о д н о м у м о л ю с о е д и н е н и я и л и к о д н о м у г р а м м - а т о м у элемента. П р и независимых переменных U и V (внутренняя э н е р г и я и объем) и л и Н и Р ( э н т а л ь п и я и давление) Э. я в л я е т с я характеристической функцией. В изоли­ р о в а н н ы х системах ( V и V п о с т о я н н ы ) п р и необрати­ м ы х п р о ц е с с а х Э. системы в о з р а с т а е т , d S > 0 , п р и обра­ т и м ы х — не и з м е н я е т с я , dS=Q. Р а в н о в е с и е в таких системах отвечает м а к с и м а л ь н о м у ( д л я д а н н ы х усло­ в и й ) з н а ч е н и ю Э.