* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1003 ЭМУЛЬСИИ —ЭМУЛЬСИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИЕ 1004 ж и д к о с т и (пример: р-р бензола в этиловом с п и р т е + -f-вода-^эмульсия бензола в водноспиртовой смеси) и л и п р и переходе е г о в д в у х ф а з н у ю темп-рную область п р и о х л а ж д е н и и д о темп-ры н и ж е к р и т и ч е ­ ской. Д л я п р и д а н и я а г р е г а т и в н о й устойчивости Э. п р и обычных и особенно п р и высоких к о н ц е н т р а ц и я х дисперсной фазы необходима их с т а б и л и з а ц и я , к - р а я определяется исключительно эффективностью действия поверхностно-активных веществ — эмульгаторов. 1 2 Т . к. с т а б и л и з а ц и я всегда с о п р о в о ж д а е т с я снижением меж­ фазного поверхностного н а т я ж е н и я а и увеличением дисперсности г л о б у л , то вместе с агрегативной повы­ шается и кинетич. устойчивость Э. Именно это и имеет ц е л ь ю процесс гомогенизации Э. ( н а п р . , м о л о к а ) , з а к л ю ч а ю щ и й с я в дополнительном энергичном меха­ нич. воздействии на готовую Э., что не т о л ь к о повы­ шает ее дисперсность, но делает ее .более монодисперс­ ной и тем самым з а д е р ж и в а е т ее р а с с л а и в а н и е (обра­ зование «сливок»). Если величина о при больших концентрациях эмульгатора снизится до очень н и з к и х значений ( п о ­ р я д к а долей эрг/см ), то самопроизвольно о б р а з у ю т с я бесконечно устойчивые Э. (к ним относятся, н а п р . , технические смазочно-охлаждающие Э., так наз. эмульсолы). Гидрофильные растворимые в воде э м у л ь г а т о р ы ( н а п р . , олеат н а т р и я , а л к и л с у л ь ф а т ы , а л к и л с у л ь ф о наты и д р . ) образуют устойчивые Э. т о л ь к о типа «масло в воде», олеофильные, растворимые в органич. средах ( н а п р . , олеат к а л ь ц и я ) , — т о л ь к о типа «вода в масле». Е с л и посредством химич. р е а к ц и и , в в о д я в водную ф а з у ионы C a ( M g + , А 1 и т. д*), превратить олеат н а т р и я в олеат к а л ь ц и я , то произойдет о б р а ­ щ е н и е ф а з Э., т. е. переход от типа М/В к типу В/М. Т и п и устойчивость Э. з а в и с я т т а к ж е от соотно­ шения объемов ф а з . Т а к , н а п р . , если п р и д а н н о м гид­ рофильном э м у л ь г а т о р е объем э м у л ь г и р у е м о й (орга­ нической) фазы с л и ш к о м в е л и к по сравнению с объ­ емом дисперсионной среды (воды), то у с т о й ч и в а я эмульсия типа М/В не о б р а з у е т с я , а в о з н и к а е т н е ­ устойчивая, т. н а з . «множественная» Э., в к-рой дис­ п е р с н а я фаза сама я в л я е т с я Э., с о д е р ж а щ е й к а п л и другой фазы. Поэтому в о всех с л у ч а я х целесообразно использовать малые объемы дисперсной ф а з ы , вводя их последовательно п р и энергичном диспергировании. Именно этот прием постепенного э м у л ь г и р о в а н и я и я в л я е т с я основным способом п о л у ч е н и я высококон­ центрированных (предельных) технических Э. (иногда д а ж е с содержанием 99% дисперсной ф а з ы ) . В т а к и х Э. с о п р и к а с а ю щ и е с я деформированные г л о б у л ы мало­ подвижны, дисперсионная среда существует только в форме тонких пленок м е ж д у ними, и в с я Э. обладает высокой в я з к о с т ь ю и упругостью формы (твердообразна). Аналогичные я в л е н и я о б р а щ е н и я ф а з могут про­ исходить в Э., стабилизованных твердыми эмульга­ торами. Е с л и в т а к у ю т р е х ф а з н у ю Э., с о д е р ж а щ у ю , н а п р . , гидрофильный э м у л ь г а т о р , ввести поверхно­ стно-активное вещество, способное адсорбироваться на его частицах и образовать на их поверхности гидрофобизирующий ее (особенно р е з к о п р и химич. з а ­ к р е п л е н и и адсорбированных молекул) адсорбционный слой, то исходная Э. типа М/В п р е в р а т и т с я в Э. типа В/М. Обратный с л у ч а й о б р а щ е н и я фаз имеет место в Э. типа В/М, стабилизованных олеофильными эмуль­ гаторами, к-рые п р и действии гидрофилизующего и х поверхностно-активного вещества с т а н о в я т с я стаби­ л и з а т о р а м и п р я м ы х Э. В обоих с л у ч а я х в процессе обращения может произойти р а з р у ш е н и е Э. Е с л и подобрать оптимальную концентрацию поверхностноактивного модификатора, то м о ж н о избежать обраще­ н и я ф а з и вместе с тем р е з к о повысить устойчивость Э. вследствие более б л а г о п р и я т н ы х у с л о в и й избира­ 1 2 2 a + 2 3 + тельного с м а ч и в а н и я частиц и у с и л е н и я и х прилипа­ н и я к п о в е р х н о с т и раздела ф а з . Т е х н и ч . з н а ч е н и е Э. очень в е л и к о . Процессы э м у л ь г и р о в а н и я (а часто и сопутствующие им по у с л о в и я м т е х н о л о г и и последующие процессы деэмульг и р о в а н и я ) и г р а ю т основную роль п р и мыловарении, п р и о б е з в о ж и в а н и и с ы р ы х нефтей и очистке нефтяных емкостей и т а н к е р о в , в технологии произ-ва пищевых п р о д у к т о в (сливочного м а с л а , м а р г а р и н а ) , п р и полу­ чении битумных (асфальтовых) Э. в д о р о ж н о м деле, п р и п е р е р а б о т к е Э. н а т у р а л ь н о г о к а у ч у к а , получении консистентных с м а з о к , р е ж у щ и х и охлаждающих ж и д к о с т е й д л я м е т а л л о о б р а б о т к и и лч п . Лит.: К л е й т о н В . , Эмульсии, пер. с англ., М., 1950; Р а б и н е р с о н А. И . , Проблемы коллоидной химии, Л., 1937; В о ю ц к и й С. С , Курс коллоидной химии, М, 1964; Т о н к о ш у р о в Б . П., С е р б-С е р б и н а Я . Н . , С м и р ­ н о в а А. М!., Основы химического деэмульгирования нефтей, М.—Л., 1946; К о з и н Н. И . , Пищевые эмульсии, М., 1950; Ш в а р ц А . , П е р р и Д ж . , Б е р ч Д ж . , Поверхностноактивные вещества и моющие средства, пер. с англ., М., 1960; Т а у б м а н А. Б . , К о р е ц к и й А. Ф . , Д А Н СССР, 1961, 140, № 5, 1128; Т а у б м а н А. Б . , Н и к и т и н а С. А. П р и г о р о д о в В. Н., Коллоидн. ж . , 1965, 27, № 2, 291. ( А. В. Таубман. ЭМУЛЬСИИ Ф О Т О Г Р А Ф И Ч Е С К И Е — суспензии м и к р о к р и с т а л л о в галогенида серебра (хлористого, бромистого, йодистого и л и смешанного состава), равномерно распределенные в ж е л а т и н е и л и д р . за­ щитном к о л л о и д е — полимере (поливиниловый спирт, п о л и в и н и л а ц е т а л и , синтетич. смолы, нитроцеллюло­ з а , а л ь б у м и н , ц е и н , а г а р - а г а р и д р . ) ; применяют в произ-ве кинофотоматериалов ( п л е н к и , пластинки, бумага) и м а т е р и а л о в д л я р е г и с т р а ц и и я д е р н ы х из­ л у ч е н и й и космич. частиц. М и к р о к р и с т а л л ы галогенида серебра («зерна») имеют р а з л и ч н у ю в н е ш н ю ю к о н ф и г у р а ц и ю ; и х кристаллич. строение соответствует п р а в и л ь н о й системе кубич. решетки с ц е н т р и р о в а н н ы м и г р а н я м и . Средние раз­ меры м и к р о к р и с т а л л о в галогенида серебра различных типов Э. ф. и з м е н я ю т с я от 0,03 мк (липпмановские эмульсии) до 2—3 мк (рентгеновские и наиболее свето­ чувствительные н е г а т и в н ы е Э. ф.). В мелкозернистых «тонкослойных» к и н о п л е н к а х средний р а з м е р микро­ к р и с т а л л о в составляет: д л я позитивных 0,2—0,3 мк, д л я негативных 0,3—0,5 мк. С увеличением размера м и к р о к р и с т а л л о в их светочувствительность возра­ стает; о т н о с и т е л ь н а я светочувствительность Э. ф. современного ассортимента и з м е н я е т с я в широких п р е д е л а х от 1 д о 10 . Э. ф. р а з л и ч а ю т с я т а к ж е : п о т и п у фотокиноматериа­ л о в — фотокинопленочные, ф о т о б у м а ж н ы е , фотопла­ стиночные; п о галогенидному составу — бромосереб­ р я н ы е , х л оросереб р я н ы е , иод осереб р я н ы е ил и сме¬ ш а н н о г о состава; у с л о в и я м к р и с т а л л и з а ц и и (при избытке ионов брома и л и серебра, с р а з л и ч н о й законо­ мерностью и з м е н е н и я к о н ц е н т р а ц и и этих ионов); у с л о в и я м п о л у ч е н и я фотографич. и з о б р а ж е н и я — с п р о я в л е н и е м (химическим, физическим), с видимым почернением; ассортиментному назначению и фотопо­ к а з а т е л я м — светочувствительности, коэфф. контраст­ ности, ш и р о т е , р а з р е ш а ю щ е й способности, г р а н у л я р ­ ности и д р . Синтез (приготовление) галогенидосеребряных Э. ф. имеет д в е стадии: физическое, и л и первое созревание, и химическое, и л и второе созревание. В стадии первого с о з р е в а н и я протекает г л . о б р . к р и с т а л л и з а ц и о н н ы й процесс в о з н и к н о в е н и я и последующего формирова­ н и я микрокгзисталлов галогенида серебра Э. ф., п р о и с х о д я щ и й з а счет растворения м е л к и х и роста к р у п н ы х м и к р о к р и с т а л л о в (по В . О с т в а л ь д у ) , а т а к ж е в р е з у л ь т а т е к о а л е с ц е н ц и и и последующей перекри­ с т а л л и з а ц и и . В стадии второго с о з р е в а н и я протекают г л . о б р . хемосорбционные процессы на поверхности сформированных в п е р в о м с о з р е в а н и и м и к р о к р и с т а л ­ лов галогенида серебра с фотографически активными 7