* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

971 ЭЛЕКТРООСМОС—ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ 972 риды. О б р а з у ю щ и й с я вследствие р а з р у ш е н и я г и д р и д о в водород способствует о с а ж д е н и ю д е ф о р м и р о в а н н о г о , а м о р ф н о г о м е т а л л и ч . о с а д к а . Н а р я д у с этим восста­ н о в л е н и е ионов в о д о р о д а п р и в о д и т к о б о г а щ е н и ю р - р а в б л и з и к а т о д а , гид рок с и л ь н ы м и и о н а м и , в з а и м о ­ действующими с ионами металлов н образующими г и д р о о к и с и и л и основные с о л и , к - р ы е в ы д е л я ю т с я совместно с м е т а л л а м и и д а ю т р ы х л ы й н е п р о ч н ы й оса­ док и т е м и с к а ж а ю т д е й с т в и т е л ь н ы й в е с о с а д к а . Д о ­ бавление к о м п л е к с о о б р а з у ю щ и х к о м п о н е н т о в (орга­ нич. соединений, а м м и а к а , ц и а н и д а к а л и я и д р у г и х ) предотвращает образование гидроокисей, растворяя их, и улучшает качество осадка z ектроосаждаемого металла. Перемешивание и нагревание электролита часто способствует о б р а з о в а н и ю п л о т н о г о м е л к о к р и ­ с т а л л и ч . осадка ц в е т н ы х м е т а л л о в . В э л е к т р о а н а л и з е п р и п о б о ч н ы х п р о ц е с с а х выделе­ н и я к и с л о р о д а н а аноде и водорода н а к а т о д е в к а ч е ­ стве д е п о л я р и з а т о р о в п р и м е н я ю т г и д р а з и н , г и д р о к с и л амин, н е к - р ы е о р г а н и ч е с к и е с о е д и н е н и я , в т о м числе кислоты. Э. п р и м е н я ю т в электроанализе для получения ан­ тикоррозионных покрытий, при получении цветных металлов, при рафинировании. г С у щ е с т в у ю т р а з л и ч н ы е э м п и р н ч . ф о р м у л ы , выра­ ж а ю щ и е з а в и с и м о с т ь м е ж д у р а з н о с т ь ю электроотриц а т е л ь н о с т е й атомов и н е к - р ы м и с в о й с т в а м и и х связи. Т а к , н а п р . , д л и н у Я д п о л я р н о й с в я з и А В прибли­ женно можно выразить следующим образом: В Л i АВ = &А + & В - - 0 & 0 9 1 * А - * В 1 где г и г — к о в а л е н т н ы е р а д и у с ы атомов А и В со­ ответственно, х и # — и х Э. п о П о л и н г у . Согласно этой ф о р м у л е , д л и н а п о л я р н о й с в я з и т е м с и л ь н е е от­ л и ч а е т с я от с у м м ы к о в а л е н т н ы х р а д и у с о в , ч е м больше а б с о л ю т н а я в е л и ч и н а р а з н о с т и Э. С р а з в и т и е м х и м и и н а к а п л и в а е т с я в с е б о л ь ш е при­ м е р о в , д л я к - р ы х п р о с т а я к о н ц е п ц и я Э. оказывается н е д о с т а т о ч н о й . Д л я более п о л н о й х а р а к т е р и с т и к и атомов в в о д я т , н а п р . , р а з л и ч н ы е Э. д л я р а з л и ч н ы х ва­ л е н т н ы х с о с т о я н и й атомов. И н о г д а о к а з ы в а е т с я по­ л е з н ы м в в е с т и Э. ц е л ы х г р у п п с в я з а н н ы х атомов. А в А B Я- Д . Соколов. Лит.: Ф р у м к и н А . Н. [и д р . ] , Кинетика электродных процессов, М., 1952; В а г р а м я н А. Т., Электроосаждение металлов, М., 1950; К у д р а О. К . , Исследование катодных процессов, Киев, 1941; К о в а л е н к о П. Н . , Комбиниро­ ванный электрохимический анализ цветных металлов, Ростов Н|Д., 1960. Я . Я . Коваленко. Э Л Е К Т Р О П Р О В О Д Н О С Т Ь — способность веществ проводить э л е к т р и ч . ток п о д д е й с т в и е м внеш­ н е г о э л е к т р и ч . п о л я . К о л и ч е с т в е н н о Э. в е щ е с т в а оце­ нивается его у д е л ь н о й о б ъ е м н о й прово­ д и м о с т ь ю о , я в л я ю щ е й с я к о э ф ф . пропорциональ­ ности м е ж д у н а п р я ж е н н о с т ь ю э л е к т р и ч . п о л я Е и соответствующей плотностью тока / : 1 = оЕ (1) ЭЛЕКТРООСМОС — см. Электрокинетические яв­ ления. Э Л Е К Т Р О О Т Р И Ц А Т Е Л Ь Н О С Т Ь а т о м а — услов­ н а я в е л и ч и н а , х а р а к т е р и з у ю щ а я о т н о с и т е л ь н у ю спо­ собность атома в м о л е к у л е п р и о б р е т а т ь о т р и ц а т е л ь ­ ный з а р я д . Т а к , н а п р . , в м о л е к у л е НС1 атом х л о р а бо­ лее э л е к т р о о т р и ц а т е л е н , ч е м атом в о д о р о д а ; поэтому атом С1 смещает к себе ц е н т р т я ж е с т и о б л а к а д в у х связывающих электронов и з а р я ж а е т с я отрицательно, а атом Н — п о л о ж и т е л ь н о . В м о л е к у л е N a H , наобо­ рот, атом водорода более э л е к т р о о т р и ц а т е л е н , ч е м атом н а т р и я , и поэтому з а р я ж а е т с я о т р и ц а т е л ь н о , а атом Na — п о л о ж и т е л ь н о . Э. з а в и с и т от средней в е ­ личины положительного электрич. поля, действующего на в а л е н т н ы й э л е к т р о н с о стороны а т о м н о г о остова. Ч е м сильнее это п о л е , т е м б о л ь ш е Э. М е р о й Э. м о ж е т быть, н а п р . , с о г л а с н о М а л л и к е н у , с у м м а п о т е н ц и а л а и о н и з а ц и и / (к-рый п о к а з ы в а е т , в к а к о й степени нейт­ р а л ь н ы й атом у д е р ж и в а е т свой в а л е н т н ы й э л е к т р о н ) и э л е к т р о н н о г о сродства (к-рое х а р а к т е р и з у е т спо­ собность атома п р и т я г и в а т ь д о п о л н и т е л ь н ы й э л е к т ­ рон). Т а к , д л я атома х л о р а эта с у м м а р а в н а (/+<$*)с ~ — 1 3 , 0 + 3 , 7 = 1 6 , 7 эв, а д л я атома в о д о р о д а ( / + ^ ) н = 1 3 , 6 + 0 , 7 = 1 4 , 3 эв. П о л и н г п р е д л о ж и л д р у г о й , более с л о ж н ы й способ о п р е д е л е н и я з н а ч е н и й Э. О к а з а л о с ь , о д н а к о , ч т о , п о с к о л ь к у в а ж н ы т о л ь к о относительные з н а ч е н и я Э., оба способа п р а к т и ч е с к и п р и в о д я т к к а ­ чественно о д и н а к о в ы м р е з у л ь т а т а м . В т а б л и ц е п р и в е ­ дена ш к а л а Э. п о П о л и н г у . К а к в и д н о и з т а б л и ц ы , Э. возрастает в направлении слева направо д л я каждого периода и у м е н ь ш а е т с я в н а п р а в л е н и и с в е р х у в н и з д л я любой г р у п п ы периодич. системы э л е м е н т о в . = Величина р , обратная Э., н а з . у д е л ь н ы м о б ъ е м н ы м с о п р о т и в л е н и е м . В системе С И , и з м е р я я Е в в/м, j в а/л* , п о л у ч а ю т е д и н и ц у уд. с о п р о т и в л е н и я ом-м д л я р и (ом&м)" д л я а. В э л е к т р о т е х н и к е п р и о п р е д е л е н и и о и р проводни­ к о в ч а с т о п о л ь з у ю т с я е д и н и ц а м и м/ом-мм и ом-млР/м; т. о., п р о в о д и м о с т ь о имеет п р о в о л о к а и з д а н н о г о ма­ т е р и а л а д л и н о й 1 л* и п о п е р е ч н о г о с е ч е н и я 1 мж . П о л н а я п р о в о д и м о с т ь в этом с л у ч а е : 2 1 2 % S = CT T ( ) 2 где S — п л о щ а д ь п о п е р е ч н о г о с е ч е н и я о б р а з ц а L — д л и н а в м. В а б с о л ю т н о й системе е д и н и ц С Г С Е проводимость и з м е р я е т с я в о б р а т н ы х с е к у н д а х сек~ . С в я з ь указан­ ных единиц такова: 1 (ом-м)= 10-* ж / о ж . ж ж = 9.10 сек(3) 1 1 2 9 1 ?.i L1 1,0 Na 0,9 К 0,8 Rb 0,8 Cs 0,7 Be 1,5 Mg 1,2 В 2,0 Al 1,5 С N 2,5 3,0 Si P 1,8 2,1 Ge As 1.8 2,0 О F 3 , 5 4,0 S Cl 2,5 3 , 0 Br Se 2,4 2,8 J 2,5 Э. р а з л и ч н ы х в е щ е с т в , в с т р е ч а ю щ и х с я в природе и п о л у ч а е м ы х и с к у с с т в е н н о , к о л е б л е т с я весьма зна­ ч и т е л ь н о . У т в е р д ы х т е л н е т н и одной д р у г о й физич. х а р а к т е р и с т и к и , к - р а я бы м е н я л а с ь в с т о л ь широких п р е д е л а х . Т а к , д л я х о р о ш о п р о в о д я щ и х материалов ( с е р е б р о , медь, а л ю м и н и й ) а д о с т и г а е т з н а ч е н и й по­ р я д к а 10 (ом&м) , а д л я в ы с о к о к а ч е с т в е н н ы х изоля­ ционных материалов составляет Ю — 1 0 ~ * ( о л * - ж ) " , т. е. отношение проводимостей о к а з ы в а е т с я поряд­ к а 1 0 — 1 0 . В е щ е с т в а , Э. к - р ы х в у с л о в и я х нор­ мальной темп-ры ниже 10" * (о-н-.н) , обычно о т н о с я т к э л е к т р о и з о л и р у ю щ и м м а т е р и а л а м , а с Э. в ы ш е 10 (ом-м) — к п р о в о д я щ и м м а т е р и а л а м . По­ л у п р о в о д н и к и и т е х н и ч . э л е к т р о л и т ы з а н и м а ю т про­ м е ж у т о ч н о е п о л о ж е н и е 1 0 ~ (ом-м)<о<