* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

927 Э Л Е К Т Р И Ч Е С К И Е СВОЙСТВА Д И С П Е Р С Н Ы Х СИСТЕМ — Э Л Е К Т Р О А Н А Л И З 928 Э. р . обычно о с у щ е с т в л я ю т н а г р е в а н и е м к е т о н а при, 200—400°, иногда в п р и с у т с т в и и ц и н к а . Р е а к ц и я , по-видимому, носит с в о б о д н о р а д и к а л ь н ы й х а р а к т е р . Р е а к ц и я о т к р ы т а К . Элбсом в 1884. Лит.: С е р р е Й А . , Справочник по органическим реак­ циям, пер. с англ., М., 1962; Ф и з е р Л . , в кн.: Органические реакции, сб. 1, пер, с англ., М., 1948, с. 163; B a d g e r G . , Р е 11 i t R . , J . Chem. S o c , 1953, J fi 9, 2774; В u u-H о i N . J Vf L a v l t D . , там ж е , 1959, - e 1, 38 N Л..С Герман. ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ — свойства з а р я ж е н н ы х частиц раздроб­ л е н н о г о вещества, о б у с л о в л и в а ю щ и е и х поведение в э л е к т р и ч . п о л е . К числу я в л е н и й в этой о б л а с т и д о л ­ ж н ы быть отнесены п р е ж д е всего э л е к т р о ф о р е з и электроосмос. Э л е к т р о ф о р е з ( к а т а ф о р е з ) — перенос час­ т и ц з о л я в н е п о д в и ж н о й ж и д к о с т и к одному и з э л е к т ­ родов, к а н о д у и л и к а т о д у , в з а в и с и м о с т и от з н а к а заряда частиц, при приложении электродвижущей силы. Э л е к т р о о с м о с — перенос жидкости по отношению к граничащей с ней неподвижной твердой п о в е р х н о с т ь ю п р и п р и л о ж е н и и эдс. Э л е к т р о ф о р е з и э л е к т р о о с м о с п о д ч и н я ю т с я одной и т о й ж е з а к о н о м е р ­ ности и в с о в о к у п н о с т и н а э . э л е к т р о к и н е т и ­ ч е с к и м и я в л е н и я м и . "Однако если э л е к т р о ­ форез н а б л ю д а е т с я н е т о л ь к о в з о л я х , н о и в суспен­ з и я х и в ы с о к о д и с п е р с н ы х э м у л ь с и я х , то э л е к т р о о с м о с в о з м о ж е н т о л ь к о в с и с т е м а х с твердой д и с п е р с н о й фазой. * К числу э л е к т р о к и н е т и ч . я в л е н и й о т н о с я т с я т а к ж е : п о т е н ц и а л о с е д а н и я — р а з н о с т ь ; потен­ циалов, возникающая на границе раздела фаз при о с е д а н и и твердой ф а з ы з о л я п о д д е й с т в и е м г р а в и т а ­ ционного п о л я ; п о т е н ц и а л и с т е ч е н и я — потенциал, возникающий п р и . перепаде давлений жидкости. О п и с а н н ы е я в л е н и я л е г к о н а б л ю д а ю т с я и хорошо изучены на лиофобных золях. П р и помощи электро­ фореза было у с т а н о в л е н о н а л и ч и е э л е к т р и ч . з а р я д о в н а ч а с т и ц а х д и с п е р с н о й системы. С о в о к у п н о с т ь ю ме­ тодов и з у ч е н и я э л е к т р о к и н е т и ч . я в л е н и й было уста­ н о в л е н о н а л и ч и е двойного электрического слоя у мицел, электропроводность у лиофобных золей и другие э л е к т р и ч . свойства. И з у ч е н и е Э.с.д.с. имеет в а ж н о е практич. значение; см., например, электродиализ в ст. Диализ. Лит см. при ст. Дисперсные системы. Д л я п р е д о т в р а щ е н и я э т и х я в л е н и й в Э. применяют а н о д н ы е и к а т о д н ы е д е п о л я р и з а т о р ы (см. Поляризация электрохимическая). Э л е к т р о л и з р е д к о п р о т е к а е т без п о б о ч н ы х электро­ х и м и ч . р е а к ц и й , т о р м о з я щ и х о с н о в н о й процесс и и с к а ж а ю щ и х н о р м а л ь н ы й х о д электроосаждения ме­ т а л л о в : Н а п р е о д о л е н и е э т и х т о р м о ж е н и й , вызываю­ щ и х х и м и ч . п о л я р и з а ц и ю , н е о б х о д и м о затратить д о б а в о ч н у ю эдс, в е л и ч и н а к - р о й з а в и с и т от природы э л е к т р о в о с с т а н а в л и в а ю щ е г о с я вещества и металла э л е к т р о д а , с о с т а в а э л е к т р о л и т а , темп-ры и р Н раст­ в о р а и т. д . Н а ч а л о в о с с т а н о в л е н и я в е щ е с т в а н а ка­ тоде и о к и с л е н и я н а а н о д е с о п р о в о ж д а е т с я резкими с к а ч к а м и п о т е н ц и а л а й н а п р я ж е н и я (Е —$ ) — нап­ р я ж е н и я р а з л о ж е н и я э л е к т р о л и т а (E ) (см. Электрод­ ные процессы). (См. р и с . ) . а к v I.MQ . I.MQ Напряжение ,в ?, Э Л Е К Т Р О А Н А Л И З — метод а н а л и з а , о с н о в а н н ы й на электролизе постоянным электрич. током при определенной р а з н о с т и а н о д н о г о (Е ) и к а т о д н о г о (Е ) п о т е н ц и а л о в . М и н и м а л ь н о е н а п р я ж е н и е , необ­ ходимое д л я н а ч а л а э л е к т р о л и з а н а п л а т и н о в о м э л е к т ­ роде, н а з . « н а п р я ж е н и е м р а з л о ж е н и я » . П р и потен­ циалах осаждения на катоде выделяются катионы, к - р ы е в о с с т а н а в л и в а ю т с я д о м е т а л л а (медь, висмут, к а д м и й и д р . ) и л и до ионов н и з ш е й в а л е н т н о с т и ( в о л ь ф ­ Д л я п р е д о т в р а щ е н и я з а щ е л а ч и в а н и я прикатодного р а м , в а н а д и й , молибден и Др.). Н а а н о д е а н и о н ы окис­ с л о я р-*ра ( п р и р а з р я д е в о д о р о д н ы х ионов воды), л я ю т с я до э л е м е н т а р н о г о с о с т о я н и я , н а п р . ионы к - р о е п р и в о д и т к о б р а з о в а н и ю г и д р о о к и с е й определя­ галогенов, и л и до высших окислов: 2 S 0 - > S O . емых м е т а л л о в и, с л е д о в а т е л ь н о , к возникновению р ы х л ы х к а т о д н ы х о с а д к о в , а т а к ж е с ц е л ь ю регули­ Выделившиеся на катоде металлы, реагирующие с р о в а н и я р Н р - р а , в э л е к т р о л и т в в о д я т комплексообводой (Na, К и т . д . ) , н е п р и г о д н ы д л я непосредствен­ р а з у ю щ и е в е щ е с т в а : цианиды^ р о д а н и д ы , с о л и орга­ ного а н а л и т и ч . о п р е д е л е н и я , т. к . о н и .образуют раст­ н и ч . & к и с л о т ( в и н н о й , л и м о н н о й , щ а в е л е в о й и др.), воримые гидроокиси. н а т р и я , к а л и я и л и аммония. Наиболее благоприятные В Э. анод и с н о л ь з у е т с я д л я о к и с л е н и я веществ у с л о в и я э л е к т р о о с а ж д е н и я н е к - р ы х м е т а л д о в н а твер(отдача электронов) и п р е в р а щ е н и я и х в г а з о о б р а з н о е э л е м е н т а р н о е (С1~ , 0^~) с о с т о я н и е и л и п е р е к и с и , •j д о м э л е к т р о д е п р и в е д е н ы в т а б л и ц е . П р и этом часто н е о б х о д и м о к о н т р о л и р о в а т ь р а з н о с т ь а н о д н о г о и ка­ м е т а л л о в ( М п 0 , Р Ь 0 и т. д . ) . И о н ы г а л о г е н о в , о к и с ­ тодного потенциалов. ляясь, превращаются в молекулы. Галогены й кис­ л о р о д , п р и с у т с т в у ю щ и е в э л е к т р о л и т е , м е ш а ю т элект­ В Э. н е р е д к о , в особенности е с л и э л е к т р о л и з ве­ р о о с а ж д е н и ю м е т а л л о в , о к и с л я я и х . В о д о р о д , выде­ д е т с я в п р и с у т с т в и и д р у г и х м е т а л л о в с б л и з к и м и меж­ л я я с ь совместно с м е т а л л а м и , часто п р и в о д и т к р а з р у ­ д у с о б о й п о т е н ц и а л а м и в ы д е л е н и я , п р и м е н я е т с я конт­ шению поликристаллического металлического слоя, р о л ь п о с т о я н н о г о , з а р а н е е в ы б р а н н о г о потенциала. п р е в р а щ а я его в р ы х л ы й о с а д о к , н е п р и г о д н ы й д л я Э л е к т р о д ы и з г о т о в л я ю т г л . о б р . и з п л а т и н ы , золовзвешивания. , т а и д р . И н о г д а , в с л у ч а е п р и м е н е н и я н е а к т и в н ы х сред, а к 4 2 g 2 2 В о т л и ч и е от п р о м ы ш л е н н о г о э л е к т р о х и м и ч . осаж­ д е н и я м е т а л л о в и з в о д н ы х р - р о в , п р о и з в о д и м о г о при о т н о с и т е л ь н о п о с т о я н н ы х к о н ц е н т р а ц и я х , электроа н а л и т и ч . о с а ж д е н и е и п о л н о е р а з д е л е н и е металлов д о л ж н о п р о и с х о д и т ь п о л н о с т ь ю ^ постепенно убыва­ ю щ е й к о н ц е н т р а ц и е й ( — 1 0 ~ — 1 0 ~ г-ион/л и ниже), а в з а в и с и м о с т и от н е е и з м е н я е т с я и п о т е н ц и а л выде­ л е н и я м е т а л л о в . Д л я о п р е д е л е н и я и с т и н н о г о веса о с а ж д а е м о г о м е т а л л а его с т р е м я т с я в ы д е л и т ь на ка­ тоде в виде б л е с т я щ е г о , п л о т н о г о , н е з а г р я з н е н н о г о п о с т о р о н н и м и п р и м е с я м и м е т а л л и ч . о с а д к а , что соз­ д а е т о п р е д е л е н н ы е т р у д н о с т и . Е щ е б о л ь ш и е затруд­ н е н и я в о з н и к а ю т в с л у ч а е н е о б х о д и м о с т и полного к о л и ч е с т в е н н о г о р а з д е л е н и я м е т а л л о в с б л и з к и м и по­ т е н ц и а л а м и в ы д е л е н и я , н а п р . : Си и B i , B i и Pb, N i и С о , Со и Z n и т. д . Е с л и с т а н д а р т н ы е потенциалы п р и с у т с т в у ю щ и х в э л е к т р о л и т е м е т а л л о в отличаются н а б о л ь ш у ю в е л и ч и н у и в ы д е л е н и е б о л е е благородного м е т а л л а не с о п р о в о ж д а е т с я з а м е т н ы м п е р е н а п р я ж е ­ н и е м , м о ж н о п р и о п р е д е л е н н о й п л о т н о с т и т о к а пол­ н о с т ь ю и х р а з д е л и т ь , п р и у с л о в и и , что выделяющиеся м е т а л л ы х и м и ч е с к и не в з а и м о д е й с т в у ю т и н е образуют твердых р-ров. Б 8