* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

923 ЭЛАСТИЧНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ — ЭЛАСТОМЕРЫ 924 ных с в я з е й и о б р а з у ю т с я т. н а з . а - и (3-белки (с м о л . в. 60000—80000 и 5500 соответственно). Ф и з и к о - х и м и ч . свойства Э. и з у ч е н ы п л о х о . А м и н о к и с л о т н ы й состав Э. ш е й н о й с в я з к и (в % ) : 20,29 г л и ц и н а ; 17,00 а л а н й н а ; 0,74 с е р и н а ; 0,93 т р е о н и н а ; 11,39 п р о л и н а ; 1,38 о к с и п р о д и н а ; 14,97 в а л и н а ; 3,28 и з о л е й ц и н а ; 7,77 л е й ц и н а ; 5,52 фенил а л а н и н а ; 1,35 т и р о з и н а ; 0,09 т р и п т о ф а н а ; 0,95 а с п а р а г и н о в о й к - т ы ; 2,11 г л у т а м и н о в о й к - т ы ; 1,16 а р г и н и н а ; 0,09 г и с т и д и н а ; 0,44 л и з и н а ; с л е д ы м е т и о н и н а . В Э. в е л и к о к о л и ч е с т в о а м и н о к и с л о т н ы х остатков с н е п о л я р н ы м и б о к о в ы м и г р у п п а м и , ч т о , по-видимому, о б у с л о в л и в а е т в ы с о к у ю э л а с т и ч н о с т ь в о л о к о н Э. Э. п о л у ч а ю т у д а л е н и е м сопутствуюгцих белков, д л я чего с у с п е н з и ю т к а н и в воде м н о г о к р а т н о н а г р е ­ в а ю т в а в т о к л а в е , о б р а б а т ы в а ю т п р и 95° 0,1 н. N a O H или 90%-ной муравьиной к-той. Остаток ткани после т а к о й о б р а б о т к и п р о м ы в а ю т водой и с у ш а т э т а н о л о м и с е р н ы м эфиром. Лит.: Белки, под ред. Г. Нейрита и К. Бейли, пер. с англ., т. 3, ч. 2, М., 1959; Advances Protein Chemistry, 1962, 17, 227; 1963, 18, 302. В. О. Шпикитер. Э Л А С Т И Ч Н О С Т Ь Д О Л И М Л Р О В (точйее в ы с о к о эластнчность) — к о м п л е к с с в о й с т в , встречаюгцийся т о л ь к о у п о л и м е р о в , х а р а к т е р и з у ю щ и й с я способ­ ностью к огромным обратимым деформациям растяже­ н и я (до м н о г и х сотен п р о ц е н т о в ) , н и з к и м и з н а ч е н и я м и м о д у л я у п р у г о с т и (1—100 кг/см ), н а з . в этом с л у ч а е модулем высокоэластичности, выделением тепла при растяжении, возрастанием модуля высокоэластич­ ности с темп-рой и д р у г и м и о с о б е н н о с т я м и . Н а и б о л е е характерными представителями высокоэластичных по­ лимеров являются к а у ч у к и . В ы с о к о э л а с т и ч н о с т ь н а б л ю д а е т с я у всех а м о р ф н ы х л и н е й н ы х п о л и м е р о в , макромолекулы к - р ы х имеют ц е п н о е строение и д о с т а т о ч н о б о л ь ш у ю г и б к о с т ь (см. Гибкость цепных молекул), а т а к ж е у аморфных про­ странственно-структурированных полимеров (см. Структурирование полимеров), если количество свя­ зей м е ж д у м а к р о м о л е к у л а м и н е с л и ш к о м в е л и к о , т. е. если в «сеточной» с т р у к т у р е т а к о г о п о л и м е р а м е ж д у у з л а м и «сетки» и м е ю т с я д о с т а т о ч н о д л и н н ы е и г и б к и е отрезки цепного строения. Высокоэластичность воз­ н и к а е т п р и н а г р е в а н и и п о л и м е р а до т е м п - р ы с т е к л о в а ­ н и я (см. Стеклование полимеров) и с о х р а н я е т с я в п л о т ь до темп-ры, п р и к - р о й п р о и с х о д и т деструкция поли­ мера. Е с л и темп-ра т е к у ч е с т и (см. Текучесть высоко­ молекулярных соединений) линейного полимера ниже т е м п - р ы , п р и к - р о й н а ч и н а е т с я д е с т р у к ц и я , то р а з ­ в и в а ю щ е е с я п р и д о с т а т о ч н о м н а г р е в а н и и в я з к о е те­ чение способно м а с к и р о в а т ь в той и л и и н о й с т е п е н и высокоэластичность. Поэтому в ы с о к о э л а с т и ч . сос­ т о я н и е м аморфного л и н е й н о г о н о л и м е р а н а з ы в а ю т его ф и з и ч . с о с т о я н и е в о б л а с т и т е м п - р , р а с п о л о ж е н н о й м е ж д у темп-рами с т е к л о в а н и я и т е к у ч е с т и . П о с л е д н я я с ростом д л и н ы ц е п н о й м а к р о м о л е к у л ы в о з р а с т а е т и поэтому чем в ы ш е с т е п е н ь п о л и м е р и з а ц и и , тем б о л ь ­ ше температурный интервал высокоэластичности. Д л я очень в ы с о к о м о л е к у л я р н ы х л и н е й н ы х п о л й м е р о в , а также для пространственно-структурированных п о л и м е р о в в е р х н е й г р а н и ц е й в ы с о к о э л а с т и ч . состоя­ ния является темп-ра, при к-рой начинается химич. изменение п о л и м е р а в с л е д с т в и е н а г р е в а н и я . 2 в с е в о з м о ж н ы е к о н ф о р м а ц и и (см. Конформационный анализ). П р и д о с т а т о ч н о б о л ь ш о й д л и н е макромолекул к о л и ч е с т в о с к р у ч е н н ы х ф о р м п о д а в л я ю щ е велико. П р и воздействии растягивающих сил макромолекулы р а с п р я м л я ю т с я , а п о с л е п р е к р а щ е н и я в оздействия в н о в ь с к р у ч и в а ю т с я в с л е д с т в и е х а о т и ч . характера т е п л о в о г о д в и ж е н и я . Т . о б р . , с о п р о т и в л е н и е измене­ н и ю ф о р м ы п о л и м е р н о г о в ы с о к о э л а с т и ч н о г о т е л а обус­ л о в л е н о не и з м е н е н и е м в н у т р е н н е й э н е р г и и , к а к в к р и с т а л л и ч . т е л а х , а п о в ы ш е н и е м к о л и ч е с т в а более р а с п р я м л е н н ы х к о н ф о р м а ц и й м а к р о м о л е к у л , являю­ щ и х с я менее в е р о я т н ы м и . П о э т о м у и з о т е р м и ч . дефор­ м а ц и я и д е а л ь н о г о э л а с т о м е р а с в я з а н а с уменьшением э н т р о п и и и в этом с м ы с л е а н а л о г и ч н а изотермич. с ж а т и ю и д е а л ь н о г о г а з а . С о о т в е т с т в е н н о , д л я термо­ д и н а м и ч е с к и р а в н о в е с н о й в ы с о к о э л а с т и ч . деформации с и л а / , с т р е м я щ а я с я с о к р а т и т ь р а с т я г и в а е м о е внеш­ н и м и с и л а м и п о л и м е р н о е т е л о : / = — T(dS/dl) , где ? — э н т р о п и я , I—длина р а с т я г и в а е м о г о о б р а з ц а и Т — абс. т е м п - р а . С о г л а с н о с т а т и с т и ч . т е о р и и высокоэлас­ т и ч н о с т и , в с е о с о б е н н о с т и в ы с о к о э л а с т и ч . состояния я в л я ю т с я с л е д с т в и е м т е п л о в о г о д в и ж е н и я г и б к и х мак­ ромолекул. П р и достаточно быстрых деформациях, к о г д а м а к р о м о л е к у л ы у ж е н е у с п е в а ю т и з м е н я т ь свою форму, полимеры утрачивают высокоэластичность и ведут с е б я п о д о б н о с т е к л о о б р а з н ы м т е л а м , о б н а р у ж и ­ в а я в о б л а с т и п р о м е ж у т о ч н ы х з н а ч е н и й скоростей д е ф о р м а ц и и к о м п л е к с р е л а к с а ц и о н н ы х я в л е н и и . При очень б о л ь ш и х д е ф о р м а ц и я х , к о г д а д а л ь н е й ш е е рас­ прямление макромолекул становится затрудненным, т а к ж е п р о и с х о д и т и з м е н е н и е свойств в с т о р о н у приб­ л и ж е н и я к с в о й с т в а м т в е р д ы х т е л . С т а т и с т и ч . теория в ы с о к о э л а с т и ч н о с т и п е р в о н а ч а л ь н о р а с с м а т р и в а л а по­ л и м е р к а к с и с т е м у х а о т и ч е с к и п е р е п у т а н н ы х гибких ц е п н ы х м а к р о м о л е к у л , н о з а т е м с т а л а учитывать н е к - р у ю к о р р е л я ц и ю в р а с п о л о ж е н и и соседних мак­ ромолекул. Однако обнаруженные недавно струк­ туры надмолекулярные полимеров т р е б у ю т дальней­ ш е г о р а з в и т и я с т а т и с т и ч е с к о й т е о р и и высокоэла­ стичности. T В ы с о к о э л а с т и ч . с о с т о я н и е о т л и ч а е т с я своеобразным с о ч е т а н и е м с в о й с т в у п р у г и х т в е р д ы х тел (способность к восстановлению исходной формы тела), упругих с в о й с т в г а з о о б р а з н ы х тел ( к и н е т и ч . п р и р о д а высоко­ э л а с т и ч н о с т и ) и о б щ и х с в о й с т в ж и д к и х тел (значения к о э ф ф . т е п л о в о г о р а с ш и р е н и я , с ж и м а е м о с т и и ряда д р . х а р а к т е р и с т и к с о о т в е т с т в у ю т з н а ч е н и я м , встре­ чающимся у ж и д к и х тел). Особо с л е д у е т о т м е т и т ь sBOзмoжнocть р а з в и т и я высо­ коэластич. деформаций в стеклообразном и кристал­ л и ч . с о с т р я н и я х п о л и м е р о в , н а з ы в а е м ы х в этом случае в ы н у ж д е н н ы м и и ы с о к о э л а с т и ч . д е ф о р м а ц и я м и (см. Механические свойства полимеров). Высокоэластич. д е ф о р м а ц и я , в о з н и к а ю щ а я п р и т е ч е н и и к а к полиме­ р о в , т а к и и х р - р о в , и м е е т с в о и м с л е д с т в и е м резкое у с л о ж н е н и е з а к о н о в т е ч е н и я т а к и х систем. Лит.: Т р е л о а р Л . , Физика упругости каучука, пер. с англ., М., 1953; В о л ь к е н ш т е й и М. В . , Конфигура­ ционная статистика полимерных цепей, М . — Л . , 1959; К а рг и н В. А . , С л о н и м с к и й Г. Л . , Краткие очерки по физико-химии полимеров, М., 1960; С т р е п и х . е е в А. А., Д е р е в и ц к а я В. А., Основы химии высокомолекулярных соединений, М . , 1 9 6 1 ; Б и р ш т е й н Т . М . , П т и ц ы н О . В., Конформация макромолекул, М., 1964; Die Physik der Hochpolymeren. Hrsg. H . A . Stuart, Bd 3—4, В . , 1955—56. Г. Л. Слонимский. В о б л а с т я х темп-р, в к - р ы х п р о и с х о д я т п е р е х о д ы и з высокоэластич. состояния в стеклообразное или вязкоЭЛАСТОМЕРЫ — высокомолекулярные соединет е к у ч е е , н а б л ю д а е т с я очень с и л ь н а я з а в и с и м о с т ь ме-. • н и я , о б л а д а ю щ и е в ы с о к о э л а с т и ч . с в о й с т в а м и в ш и р о ­ х а н и ч . свойств от д л и т е л ь н о с т и в о з д е й с т в и я с и л , с к о ­ ком интервале темп-р, охватывающем всю область ростей д е ф о р м а ц и и и д р . ф а к т о р о в , о п р е д е л я ю щ и х темп-р и х э к с п л у а т а ц и и (см. Эластичность полимеров). р е ж и м м е х а н и ч . в о з д е й с т в и я (см. Релаксация). К Э. о т н о с я т с я н а т у р а л ь н ы е и с и н т е т и ч . к а у ч у к и , а т а к ж е и з г о т о в л е н н ы е на и х о с н о в е резины. П о хи­ В ы с о к о э л а с т и ч . с о с т о я н и е в о з н и к а е т б л а г о д а р я спо­ м и ч . п р и р о д е Э. д е л я т с я н а о р г а н и ч е с к и е , э л е м е н т о собности м а к р о м о л е к у л к и з м е н е н и ю ф о р м ы . Г и б к и е о р г а н и ч е с к и е (см., н а п р . , Кремнийорганические кау­ цепные м а к р о м о л е к у л ы под в л и я н и е м т е п л о в о г о дви­ чуки) и н е о р г а н и ч е с к и е , н а п р . п о л и ф о с ф о н и т р и л г а л о * ж е н и я н е п р е р ы в н о м е н я ю т с в о ю ф о р м у , п р о х о д я через