* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

893 г ЧУГАЕВА Р Е А К Ц И Я —ЧЭПМЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА 894 Ч У Г А Е В А Р Е А К Ц И Я — см. Ксантогеновая ре­ дакция. Ч У Г У Н — см. Железа сплавы. ЧЭПМЕНА П Е Р Е Г Р У П П И Р О В К А — термическая изомеризация а р о м а т и ч . иминоэфиров в N - а р о и л д и февиламины: щей а р и л ь н о й г р у п п ы азотом: О А г4 I N — Ar& Аг—С О N— Аг& АгС—N Аг& Аг—С я • Н У -О" ? Аг —С—N 2 A3* В соответствии с этим механизмом О-ацилиминоэфиры ( I I I ) и з о м е р и з у ю т с я н а с т о л ь к о л е г к о , что в б о л ь ш и н ­ стве с л у ч а е в выделить их не у д а е т с я — в р е а к ц и и с р а ­ зу о б р а з у ю т с я п р о д у к т ы п е р е г р у п п и р о в к и (имиды I V ) : Г ОСОС Н»"| 20° | C H C = N C H + C « H , C O O N a — * Lc H i G=N C i H J NC +C«H,COONa — C - NC G1 I в (R и R& — г а л о г е н ы , а л к и л ы , N 0 , COOR" и д р . ) . Обычно иминоэфир н а г р е в а ю т 1—2 часа п р и 200—300° в продукт выделяют к р и с т а л л и з а ц и е й ; выходы д о ­ стигают — 70—90%. N-ароилдифениламины легко омыляются щ е л о ч а м и в соответствующие д и ф е н и л а м и ны; Ч . п.*, н а п р . , с л у ж и т д л я п о л у ч е н и я N - а р и л а н т р а ниловых к-т [ I ] и а к р и д о н о в ( I I ) : СООСНз о4г-С e ft e e § § 6 e B 6 5 О О II II C H C —N —С- C H e e 6 III e IV О-Метилиминоэфиры вступают в Ч . п . , однако в с л у ­ чае в ы с ш и х гомологов происходит в основном э л и ­ м и н и р о в а н и е олефина и образование соответствующего амида: I C HjGs=NG H e e осн, V e N 280° I) /С.Н» У С Н С- Ж 6 час СН„ в 5 Л о R R * . * (СН ) 2 Р е а к ц и я облегчается, когда R в а р и л о к с и г о у п п е походного иминоэфира — э л е к т р о н о а к ц е п т о р н ы и за­ меститель, и з а т р у д н я е т с я в с л у ч а е электронодонориого R. З а м е с т и т е л и R& в л и я ю т п р о т и в о п о л о ж н ы м об­ разом. Т а к о е в л и я н и е заместителей, а т а к ж е в н у т р и ­ молекулярный х а р а к т е р Ч . п. х о р о ш о описывает механизм, по к-рому м и г р а ц и я а р и л ь н о й г р у п п ы от 0 к N происходит в четырехчленном п е р е х о д н о м со­ стоянии в р е з у л ь т а т е н у к л е о ф и л ь н о й а т а к и м и г р и р у ю ­ о OC H 2 s 250* 2ЧБС (СН, <| X /СО СоН 2 4 П Ч . п. я в л я е т с я одним из в а ж н ы х методов синтеза з а м е щ е н н ы х д и ф е н и л а м и н о в и а з о т о с о д е р ж а щ и х гет е р о ц и к л о в . Р е а к ц и я открыта в 1915, подробно изу­ ч а л а с ь А. Чэпменом с 1925. Лит.: S c h u l e n b e r g J . W., A r c h e r S., Organ. Reactions, 1965, 14, 1; С u r t 1 n D. Y . , M i l l e r L . L . , Tet­ rahedron Letters, 1965, M 23, 1869. Ю. В. Зейфман. NH