* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

869 ЦИНКУ НДАН — ЦИРКОНИЙ 870 Лит.: Ш е в е р д и н Н. И., К о ч е ш к о в К. А,, Цинк, кадмий, М., 1964 (Методы элементоорганической химии); Р о х о в Ю., X е р д Д . , Л ь ю и с Р., Химия металлоорганических соединений, пер. с англ., М.,1963; С o a t e s G. Е . , Organo-metallic compounds, L . — N . Y . , [I960]. К. А. Вилевич. Ц И Н К У Н Д А Н — м а з е о б р а з н а я смесь б е л о г о ц в е т а , состоящая и з 10% а н и л и д а с а л и ц и л о в о й к - т ы , 10% увдециленовокислого ц и н к а , 5% у н д е ц и л е н о в о й к - т ы в 75% м а з е в о й о с н о в ы . ; Ц. с теми ж е с о с т а в н ы м и ч а с т я м и под н а з в а н и е м д у с т у н д а н изготовляют также в порошкообраз­ ном в и д е ; в этом с л у ч а е вместо м а з е в о й о с н о в ы у п о ­ требляют т а л ь к . А н и л и д с а л и ц и л о в о й к и с л о т ы fii3^n0 Nj мол. в. 2 1 3 , 2 4 — с е р о в а т ы й порошок, ) т. п л . 136—138° (из е п и р т а ) ; ОН / • получается конденсацией аниg—I , . лина с салициловой кислотой / —QQ — NH / присутствии хлорокиси w / фосфора. У н д е ц и л е н о в о к и с л ы й ц и н к JCH,=CH(CH ) COO] Zn, мол. в. 431,91 — б е л ы е кристаллы, т. п л . 1 1 3 — 1 1 5 ° . К о л и ч е с т в е н н о Ц. о п р е д е л я ю т с л е д . о б р а з о м : а н и л и д салициловой к - т ы — его о м ы л е н и е м с е р н о й к-той и титрованием полученного р-ра N a N 0 ; ундециленовокислый ц и н к — к о м п л е к с о н о м е т р и ч . т и т р о в а н и е м . Ц. п р и м е н я ю т д л я л е ч е н и я г р и б к о в ы х з а б о л е в а н и й (кожи, п р о и з в о д с т в е н н ы х д е р м а т и т о в и д р . 2 в 2 8 a 2 ц и н х о н и н C H N 0 , м о л . в. 294,38 — один из а л к а л о и д о в к о р ы х и н н о г о д е р е в а (Cinchona) и ремиджии (Remijia) сем. м а р е н о в ы х ( R u biaceae). В с т р е ч а е т ­ с я вместе с хини­ ном и п о л у ч а е т с я из маточных р-ров по­ сле о т д е л е н и я с у л ь ­ фата хинина. Ц.— Нкристаллы, т. пл. 6 4 ° , [ а Ь = + 224 ( с п и р т ) . Ц . п л о х о р а ­ с т в о р и м в воде (1 : 3670 п р и 20°), л у ч ш е — в с п и р т е (1 : 125 п р и 20° и 1 : 28 п р и к и п е ­ нии) и эфире (1 : 371 п р и 10°). Л у ч ш и й р а с т в о р и т е л ь для Ц . — смесь с п и р т а и х л о р о ф о р м а . Ц . — д в у к и с л о т иое о с н о в а н и е , о б р а з у е т с о л и : с р е д н и й с у л ь ф а т , т. п л . 206° (с р а з л . ) ; м о н о х л о р г и д р а т , т. п л . 2 1 7 — 2 1 8 ° ; салицилат, т. п л . 164° и п р о и з в о д н ы е : и о д м е т и л а т , т. пл. 262°; О-бензоат, т. п л . 1 0 6 — 1 0 7 ° . В о т л и ч и е от хинина, Ц . не ф л у о р е с ц и р у е т в р а з б . с е р н о к и с л о м р-ре. П о с т р о е н и ю и п о х и м и ч . с в о й с т в а м Ц . о ч е н ь близок к х и н и н у (Ц. п р е д с т а в л я е т с о б о й д е с м е т о к с и хинин); Ц , — более слабое о с н о в а н и е . И з в е с т н ы стереоизомеры Ц . Физиологич. активность Ц. аналогична активности хинина, но п р о т и в о м а л я р и й н о е д е й с т в и е в 5 р а з слабее. Ц, п р и м е н я ю т д л я р а с щ е п л е н и я р а ц е м и ч . кислот н а а н т и п о д ы . 1 9 2 2 2 2 0 N Лит.: Б о р о д и н а Г. М, [и д р . ] , Мед. пром-сть, 1962, К 11 18; М а ш к о в с к и й М . Д . , Лекарственные средства, Г. М. Бородина. 4 изд., М., 1960. за минерала ц и р к о н а выделил окисел нового элемента и н а з в а л его terra circonia. Н а з в а н и е ц и р к о н а п р о и с ­ х о д и т от а р а б с к о г о Zerk — д р а г о ц е н н ы й к а м е н ь , и л и п е р с и д с к о г о Zargun — з о л о т о й к а м е н ь , т. к . м и н е р а л ы Ц . б ы л и и з в е с т н ы еще в д р е в н о с т и к а к д р а г о ц е н н ы е камни. Содержание Ц. в земной коре составляет 2 - 1 0 вес. % . Это т и п и ч н ы й л и т о ф и л ь н ы й э л е м е н т . В п р и р о ­ де р а с п р о с т р а н е н ы г л . о б р . ц и р к о н и б а д д е л е и т и сложные минералы цирконосиликаты — эвдиалиты и эвколиты. Ц и р к о н Z r S i 0 — бесцветный минерал (иногда окрашен в желтоватые тона — гиацинт), встречаю­ щ и й с я в виде в к р а п л е н и й в м а г м а т и ч . и н т р у з и в н ы х породах, в пегматитах. К а к химически устойчивый минерал п р и выветривании горных пород легко осво­ б о ж д а е т с я от с в о и х с п у т н и к о в и м е х а н и ч е с к и п е р е ­ х о д и т в р о с с ы п и и осадочные п о р о д ы . С т р у к т у р а ц и р ­ к о н а т е т р а г о н а л ь н а я , а = 6 , 5 8 А , с = 5 , 9 3 А; п л о т н , 4,68—4,70; т в е р д о с т ь по М о о с у 7—8, Б а д д е л е и т Z r 0 — м и н е р а л р а з л и ч н ы х о т т е н к о в (от ж е л т о г о до бурого), встречается в изверженных щелочных поро­ дах, среди нефелиновых сиенитов, иногда в россыпях. Кристаллич. решетка моноклинная, а = 5,37 А, Ь = 5,26 А, с = 5,21 А, Р = 9 9 ° 2 8 & ; п л о т н . 5,538; т в е р д о с т ь 6—7. П р о м ы ш л е н н ы е м е с т о р о ж д е н и я о б р а ­ з у ю т ц и р к о н и б а д д е л е и т в виде м о р с к и х и а л л ю в и ­ а л ь н ы х россыпей. Богатые концентраты бадделеита, и з в е с т н ы е под н а з в а н и е м «фавас», с о д е р ж а т до 94% Z r 0 . Циркон в значительных количествах встречается на юго-зап. побережье п-ова Индостана (штат К е р а л а , И н д и я ) , в р-не Ж д а н о в а (СССР), в А в с т р а л и и и Ф л о ­ риде (США). Б о г а т ы е м е с т о р о ж д е н и я бадделеита в с т р е ч а ю т с я в р-не П о с у с - д и - К а л д а с ( Б р а з и л и я ) и н а о-ве А л н о ( Ш в е ц и я ) . - 2 4 2 2 Лит. см. при ст. Хелидонин. А. Е. Васильев. Ц И Р К О Н И И ( Z i r c o n i u m ) Zr — х и м и ч . э л е м е н т I V гр. п е р и о д и ч , с и с т е м ы М е н д е л е е в а ; п. н . 40; а т . в. 91,22. В состав п р и р о д н о г о Ц . в х о д я т и з о т о п ы : Z r (51,46%), Z r " (11,23%), Z r (17,11%), Zr** (17,40%) и Zr (2,80%). Искусственно полученные изотопы Zr ( Г 1 / = 1 , 1 - 1 0 лет) и Z r ( Г 1 / = 6 5 дней) и с п о л ь ­ зуются к а к р а д и о а к т и в н ы е и н д и к а т о р ы . К о н ф и г у р а ­ ция в н е ш н и х э л е к т р о н о в а т о м а 4d bs . Э н е р г и и и о н и ­ зации (эв): Zr°—>-Zr —»-Zr —>-Zr * соответственно р а в ­ ны: 6,84, 13,13 и 22,98. Сечение з а х в а т а т е п л о в ы х нейтронов а т о м о м Ц . 0 , 1 8 0 + 0 , 0 0 4 барн. Ц . был от­ крыт в 1789 М. К л а п р о т о м , к - р ы й в р е з у л ь т а т е а н а л и ­ 9 0 9 2 9 6 93 в 9 6 а в 2 2 + 2+ 3 Физические и химические свойства. Компактный Ц.— металл серебристо-белого цвета с х а р а к т е р н ы м б л е с к о м , в х и м и ч е с к и ч и с т о м виде и с к л ю ч и т е л ь н о ковок и пластичен. П., выделенный из соединений, в з а в и с и м о с т и от с п о с о б а п о л у ч е н и я , — с е р а я г у б к а и л и серо-черный порошок. Ц. образует две модификации: н и з коте м п - р н у ю cc-Zr с г е к с а г о н а л ь н о й решеткой ( а = 3 , 2 2 8 А, с = 5 , 1 2 0 А) и в ы с о к о т е м п - р н у ю p-Zr с объемноцентрированной кубнч. р е ш е т к о й (а = = 3,61 А). П е р е х о д а—>-р п р о и с х о д и т п р и 8 6 2 + 2 ° . Темп-pa перехода повышается при растворении в Ц. э л е м е н т о в О , N , С, A l , H f и Sn; б о л ь ш и н с т в о д р у г и х э л е м е н т о в п о н и ж а е т ее. П л о т н . cc-Zr 6,45 (20°). А т о м ­ ный р а д и у с 1,60 А, и о н н ы й р а д и у с Z r * 0,82 А. Т . п л . 1852°, т. к и п . 3 5 8 0 — 3 7 0 0 ° . И з м е н е н и е д а в л е н и я п а р а (атм) Ц . в и н т е р в а л е т е м п - р 1 9 4 9 — 2 0 5 4 ° К о п и с ы ­ в а е т с я у р - н и е м : l g Р = —31066-7—*+7,3351—2,415• 1 0 ~ Т. Т е п л о т а п л а в л е н и я 5,5 ккал/г-атом, теплота испарения 142,15 ккал/г-атом. Уд. теплоемкость 0,0659 кал/г-град (25°). З а в и с и м о с т ь а т о м н о й т е п л о е м ­ к о с т и ct-Zr (кал/г-атом-град) от т е м п - р ы в и н т е р в а ­ ле 2 9 8 — 1 1 3 5 ° К в ы р а ж а е т с я у р - н и е м : С-=6,83+ + 1 , 1 2 . 1 0 " Т—0,87-Ю Т кал/г-атом-град. Коэфф. линейного расширения 6 , 9 - Ю ( 2 0 — 4 0 0 ° ) , коэфф» т е п л о п р о в о д н о с т и 0,04 кал/&см-сек-град (25°), Д л я Ц . в ы е о к о й степени ч и с т о т ы у д . э л е к т р и ч . с о п р о т и в л е н и е с о с т а в л я е т 44,1 мком-см (20°), п р и м е с и р е з к о у в е л и ­ ч и в а ю т с о п р о т и в л е н и е и у м е н ь ш а ю т его т е м п - р н ы й к о э ф ф . , р а в н ы й д л я чистого Ц . 4 3 , 5 - 1 0 ~ ( 0 — 2 0 0 ° ) . С в е р х п р о в о д и м о с т ь Ц . п о я в л я е т с я п р и 0,546° К . Р а б о т а в ы х о д а э л е к т р о н а с о с т а в л я е т 3,7—4,1 эв. Ц . парамагнитен, магнитная восприимчивость ct-Zr увеличивается линейно при повышении темп-ры, с о с т а в л я я 1 , 2 8 . Ю " (200° К ) ; 1 , 4 1 - Ю " * (600° К ) . в 4 4 8 5 7 - 2 - 6 4 6 Чистый отожженный Ц. очень пластичен, л е г к о поддается холодной и горячей обработке (прокатке, ковке, штамповке). Модуль упругости Ц. равен 9700 кГ/мм (20°); м о д у л ь с д в и г а 3330 кГ/мм ; предел 2 2 28*