* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

833 2 ЦИАНЭТИЛИРОВАНИЕ — ЦИКЛ ТРИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 834 Описано Ц . о д н о - и м н о г о а т о м н ы х а л и ф а т и ч . , а р о м а ­ тич. и г е т е р о ц и к л и ч . с п и р т о в : R OH)„ ( Изучено Ц. фосфинов, арилфосфинов и диалкилфосфитов: C H = CHCN a nCH = CHCN • R(OCH»CH CN)„ 2 H PCH CH CN 2 a 2 a 2 РН, 2 Вторичные с п и р т ы р е а г и р у ю т т р у д н е е п е р в и ч н ы х , третичные в о б ы ч н ы х у с л о в и я х н е в с т у п а ю т в р е а к ц и ю . Ц. н е к - р ы х п о л и м е р о в ( п о л и в и н и л о в о г о с п и р т а , крахмала, целлюлозы) применяют для модификации их с в о й с т в . Ц. ф е н о л о в п р о и с х о д и т н е т о л ь к о по г и д р о к с и л ь н о й группе, но в нек-рых с л у ч а я х и в ядро: OCHoCHoCN КОН • H(P ( H H H H N—) , нр C C C N P C C C ), ( a a e 1 a a C H PH e 5 2 2 2CH = CHCN > C H,P(CH GH CN) 2 2 a 2 t (60%) (83%) CH = CH CN (R0) P0H > (R0) P(0)CH GH CN C H ONa 2 5 (пх) CH CH CN 2 2 Ф е н и л а р с и н ц и а н э т и л и р у е т с я п р и н а г р е в а н и и без к а т а л и з а т о р о в по с в я з и A s — Н . Ц . с о е д и н е н и й с под­ в и ж н ы м а т о м о м в о д о р о д а п р и а т о м е у г л е р о д а — см. Михаэля реакция. Лит.: Т е р е н т ь е в А. П . , К о с т А. Н . , в сб.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 2, М . — Л . , 1952; N o z a k u r a S., K o n o t s u n e S. Bull. Chem. Soc. Japan, 1956, 29, № 3, 322; R a u h u t M . M . [a. o.], J . Amer. Chem. S o c , 1959, 81, № 5, 1103. Л. С. Герман. t ОН (94%) Сероводород л е г к о р е а г и р у е т с д в у м я м о л е к у л а м и акрилонитрила с образованием р, р&-дициандиэтилсульфида: 2CH = CHCN 2 ,CH CH CN 2 2 H S 2 N (93%) CH CH CN 2 2 Аналогично происходит Ц. двусернистого водорода. Алифатич. и ароматич. меркаптаны, реагируя с C H = C H C N , легко образуют р-алкил (арил) тиопропионитрилы: 2 R S H CH =CHCN = *-RSCH CH CN 2 2 2 Ц. б и с у л ь ф и т о в и с у л ь ф и н а т о в п р и в о д я т к соответст­ вующим производным 6-валентной серы: NaHSO, CH =CHCN • NaOS(O )CH CH CN CH =CHCN RSOONa • RS(0 )CH CH CN a a a a 2 2 2 2 Ц И Б Е Т О Н (циклогептадецен-9-он) — один из мус­ к у с н ы х п р е п а р а т о в (см. Мускус). Ц И К В А Л О Н (ванилон, бевено, 2,6-диванилальцикл о г е к с а н о н ) С Н 0 , мол ."в. 366,42 — ж е л т ы й м е л к о кристаллич.по_ р о ш о к , без з а у^"з ^ ОСН паха, приятноНО ОН г о в к у с а , т. п л . 178 — 179° (из спирта или 50%-нойвоДной уксусной к-ты); растворим в горячем спирте и в о д н ы х р-рах щелочей. Получают Ц. конден­ с а ц и е й в а н и л и н а и ц и к л огек с а н она в п р и с у т с т в и и х л о ­ р и с т о г о в о д о р о д а . Ц . с т и м у л и р у е т о б р а з о в а н и е и вы­ деление желчи, оказывает противовоспалительное д е й с т в и е и а ж е л ч н ы е п р о т о к и , его п р и м е н я ю т п р и холециститах, желчнокаменной болезни и др. забо­ л е в а н и я х печени. 2 2 2 2 5 р 3 Ц. а м м и а к а , в з а в и с и м о с т и от у с л о в и й , п р и в о д и т к продуктам моно-, ди- и трицианэтилирования, причем реакция носит обратимый х а р а к т е р : CH = CHCN 2 Лит.: М а ш к о в с к и й М . Д . , Лекарственные средства. (Дополнение к изданию 1960 г.) М., 1964; R u m p e l W . , Arch. Pharmazie, 195.4, 287, Н. 6, 350; A n d г ё J . , Presse m 6 d „ 1957, 65, № 9, 182. Г. M. Кадатский. C H = CHCN 2 NH, ( H,NCH,CH»CN 2 с ~* "^NfCHiCH.CN), CH =CHCN HN(CH,CH.CN>. Весьма легко происходит Ц. алифатич. первичных и вторичных аминов с образованием R N H C H C H C N и RN(GH CH CN) . Ароматич. амины вступают в реакцию л и ш ь при повышенной темп-ре в присутст­ вии кислотных катализаторов. Описано Ц. гидразина, гидроксиламина, амидов к а р б о н о в ы х к-т и с у л ь ф о к и с л о т и т. п. И н д о л и н е к - р ы е его п р о и з в о д н ы е о б р а з у ю т п р о д у к т ы б и с - ц и а н этилирования: 2 2 2 2 2 ЦИКЛ ТРИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (цикл Кребса, цикл лимонной кислоты, ЦТК) — сложный циклич. ферментативный процесс, являющийся уни­ версальным механизмом, с помощью к-рого в живом организме завершается окисление основных промежу­ точных продуктов расщепления углеводов, жиров и б е л к о в (см. Обмен веществ). В р е з у л ь т а т е б и о х и м и ч . превращений этих основных пищевых продуктов в о р г а н и з м а х о б р а з у ю т с я : а ц е т и л - к о ф е р м е н т А (ацетил-КоА), а - к е т о г л у т а р о в а я к-та и щавелевоуксусная кислота, к-рые окисляются в Ц Т К . Ц и к л т р и к а р б о н о в ы х к и с л о т состоит из с е р и и п о ­ следовательных реакций, катализируемых десятью р а з л и ч н ы м и ф е р м е н т а м и , в х о д е к - р ы х остаток у к с у с ­ ной к-ты в форме ацетил-КоА окисляется до Н 0 и С 0 . Последовательность реакций Ц Т К представлена н а схеме. 2 2 H CH CN 2 2 — - CH,-CHCN j^N ц CHg-CHCN NH C 0 M G u ^ N N 2 V CH CN 2 I CH CHtCN s Ц . с и л а н о в в п р и с у т с т в и и о с н о в а н и й п р и в о д и т к Рц и а н п р о и з в о д н ы м ; в п р и с у т с т в и и Pt п о р я д о к присоединения обращается: ^Cl SiCH CH CN 3 a 2 (35%) Cl SiH = / (C H,) N 2 3 C H = CHCN 2 / CH»-CH-CN Pt —асбест I SiCU 27 к . X . Э. т. 5 (76%) Исходным соединением цикла является ацетил-КоА (1), к-рый под действием фермента цитрат-синтазы (систематич. название цитрат — оксалоацетат-лиаза, шифр 4.1.3.7.), ранее называвшейся конденсирующим ферментом* конденсируется с щавелевоуксусной к-той (11), образуя лимонную к-ту (2). Последняя под действием фермента аконитат-гидратазы [цит­ рат (изоцитрат) — гидро-лиаза, шифр 4 . 2 . 1 . З . , старое название а к о н и т а з а ] изомеризуется в ч^с-аконитовую (3), а затем в изолимонную к-ту (4), к-рая подвергается окислительному декарбоксилированию, катализируемому изоцитратдегидрогеназами, к-рых известны две: одна, использующая в качестве акцептора водорода никотинамид-аденин-динуклеотид (НАД, шифр 1.1.1.41), а другая — никотинамид-аденин-динуклеотидфосфат ( Н А Д Ф , шифр 1.1.1.42). Процесс окислительного декарбоксилирования, по-видимому, протекает в две стадии: первоначально происходит дегидрирование изолимонной к-ты с образованием щавелево-янтарной к-ты (5), к-рая затем декарбоксилируется, превращаясь в се-кетоглутаровую к-ту (6). Следующим этапом является окислительное декарбоксилирование се-кетоглутаровой к-ты, в ходе" к-рого молекула сс-кетоглутаровой к-ты подвергается дегидрированию и декарбокси­ лированию, образуя сукцинил—КоА (7). Акцептором атомов водорода, отщепляемых от а-кетоглутаровой к-ты, является