* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

757 ХРОМАТОМЕТРИЯ — ХРОМАТЫ 758 еиой смеси и н а в е с к и с о р б е н т а (от н е с к о л ь к и х м и л ­ лиграмм до сотен г р а м м ) , от г и д р о д и н а м и ч . у с л о в и й оныта и т. п. Простейшая х р о м а т о г р а ф и ч . к о л о н к а п р е д с т а в л я е т собой с т е к л я н н у ю т р у б к у с о т т я н у т ы м н и ж н и м к о н ­ цом и в п а я н н о й с е т к о й и л и п о р и с т о й п л а с т и н к о й , на к-рую помещают с л о й с о р б е н т а . О ч е н ь в а ж н ы м я в ­ ляется р а в н о м е р н а я н а б и в к а к о л о н к и . С н а р я ж е н и е производится часто п р о с а с ы в а н и е м ч е р е з к о л о н к у водной суспензии зерен сорбента. Слои сухих сорбентов уплотняются п о м е щ е н и е м к о л о н к и на в и б р а т о р . Неравномерность упаковки может привести к большим стеночным и г р а н у л я ц и о н н ы м э ф ф е к т а м и свести на нет х р о м а т о г р а ф и ч . разделение вследствие и с к а ж е н и я форм зон. Н и ж н ю ю часть больших колонок (рис. 8) с н а б ж а ю т с и ф о н н о й т р у б к о й 7, п о д н и м а ю щ е й с я до в е р х н е г о у р о в ­ н я с л о я с о р б е н т а и с н а б ж е н н о й на конце краном 2 д л я регулировки ско­ рости и с т е ч е н и я ж и д к о с т и . С и ф о н н а я т р у б к а п р е д о х р а н я е т к о л о н к у от п о л ­ ного о п о р о ж н е н и я п р и п р е к р а щ е н и и о п ы т а ; т. о б р . , с л о й с о р б е н т а все вре­ мя находится в жидкости. Верхнюю ч а с т ь к о л о н к и часто с н а б ж а ю т р е з е р ­ в у а р о м 3 д л я р а с т в о р а . В с л у ч а е неРис. 8. х р о м а - обходимости п р о в е д е н и я о п ы т а п р и тографическая в ы с о к о й и л и п о н и ж е н н о й темп-ре к о фонная тр убка изготовляют с рубашкой 4 для % — запорный ц и р к у л я ц и и н а г р е в а ю щ е й и л и о х л а ж кран; з—резер- д а ю щ е й ж и д к о с т и и л и п о м е щ а ю т в ё а ш к а ~ ~ " автоклав, снабженный приспособле­ н и я м и д л я в в о д а и отвода р а с т в о р а под с о о т в е т с т в у ю щ и м д а в л е н и е м . Равномерность п о д а ч и ж и д к о с т и в к о л о н к у д л я прецизионных и п р о д о л ж и т е л ь н ы х о п ы т о в обеспечи­ вается п о д д е р ж и в а н и е м п о с т о я н н о г о у р о в н я в п и т а ­ ющем р е з е р в у а р е (сосуд М а р и о т т а ) л и б о , что л у ч ш е , поршневыми, ш е с т е р е н ч а т ы м и и л и м е м б р а н н ы м и м и к ­ ронасосами. а: 2 : л о н к и В у а Р р у н о в о б ы ч н ы х у с л о в и я х т и т р о в а н и я з н а ч е н и е его не­ с к о л ь к о н и ж е (см. т а б л и ц у ) . Реальные (формальные) потенциалы системы Cr O^~/Cr*-*t Кислота НС1 НС1 НС1 НС1 HtS0 . . . . 4 Концентрация кислоты (М) Е.Сг,о; /Сг* + , в H so a 4 4 4 нсю H,SO H SO S 4 0,93 1,00 t,05 1,10 1,03 1,11 1.15 1,35 1 ,025 Л и т . : Р а ч и и с к и й В . В . , Введение в общую теорию динамики сорбции и хроматографии, М., 1964; Ж у х о в и ц¬ к и й А. А . , Т у р к е л ь т а у б Н. М., Газовая хроматогра­ фия, М., 1962; Газовая хроматография. Тр. I I I Междунар. сим­ позиума по газовой хроматографии в Эдинбурге, пер. с англ., под ред. А . А. Жуховицкого и Н. М. Туркельтауба, М., 1964; Газо-жидкостная хроматография. Сб. переводов, вып. 1—2, М., 1961—63; Б е р ч ф и л д Г . , С т о р р с Э., Газовая хромато­ графия в биохимии, пер. с англ., М., 1964; Молекулярная хро­ матография. Сб. статей, М., 1964; Ф у к с Н . А . , Распредели­ тельная хроматография и ее место среди других хроматографических методов, в кн.: Исследования в области хроматографии. Тр. Всес. совещания по хроматографии..., М., 1952; Хромато­ графия, ее теория и применение. Т р . Всес. совещания по хро­ матографии, М., 1960; Хроматография на бумаге, под ред. И. М. Хайса и К . Мацека, пер. с чеш., М.» 1962; Хроматография в тонких слоях, пер. с нем., под ред. К . В . Чмутова, М., 1965; Ионообменные сорбенты в промышленности. [Сб. с т . ] , М., 1963; Г е л ь ф е р и х Ф . , Иониты. Основы ионного обмена, пер. с нем., 1962; Л а с к о р и н Б . Н . , С м и р н о в а Н. М., Г а н т м а н М. Н., Ионообменные мембраны и их примене­ ние, М., 1961; Ионообменная технология. Сб. статей, под ред. К. В. Чмутова, М., 1965; Исследования в области ионообменной хроматографии. Тр. совещания по применению ионообменной хроматографии в медицинской и пищевой пром-сти, М., 1957; Исследование свойств ионообменных материалов. Сб. статей, под ред. К. В. Чмутова, М., 1964; О с б о р н Г . , Син­ тетические ионообменники, пер. с аигл., под ред. К . В . Чмуто­ ва, М-, 1964; Ч м у т о в К . В . , Хроматография, М., 1962; Ч м у т о в К . В . , А в г у л ь В . Т., Автоматические приборы в колоночном хроматографмческом анализе, М., 1961. К. В. Чмутов. С т а н д а р т н ы м р - р о м в X . с л у ж и т 0,1 н. р-р б и х р о ­ мата к а л и я , приготовленный по точной навеске (экв. в . 49,03). Б и х р о м а т к а л и я — о к и с л и т е л ь менее с и л ь ­ н ы й , ч е м п е р м а н г а н а т к а л и я , и п о э т о м у его п р и м е н е н и е более о г р а н и ч е н о . О д н а к о он имеет р я д п р е и м у щ е с т в : бихромат к а л и я сам может служить исходным веще­ ством д л я у с т а н о в к и т и т р а р а с т в о р о в ; р - р ы К С г 0 очень устойчивы; кислые р-ры бихромата при к и п я ч е ­ н и и не р а з л а г а ю т с я ; б и х р о м а т т р у д н е е в о с с т а н а в л и ­ в а е т с я о р г а н и ч . в е щ е с т в а м и , чем п е р м а н г а н а т к а л и я ; т и т р о в а н и е б и х р о м а т о м к а л и я [ н а п р . , Fe ( I I ) ] м. б. проведено в присутствии относительно больших коли­ честв с о л я н о й к - т ы . Б и х р о м а т - и о н ы р е а г и р у ю т с з а ­ м е т н о й с к о р о с т ь ю т о л ь к о в достаточно к и с л о й с р е д е . Индикаторами при хроматометрич. определениях я в ­ ляются дифениламин, дифениламинсульфокислота, ф е н и л а н т р а н и л о в а я к-та. X . широко используют п р и т и т р о в а н и и Fe ( I I ) в с о л я н о к и с л о м р - р е (1—2 н. НС1). Д в у х в а л е н т н о е ж е л е з о часто п р и м е н я ю т д л я в о с с т а ­ н о в л е н и я р а з л и ч н ы х о к и с л и т е л е й . Е с л и р е а к ц и я не п р о х о д и т м г н о в е н н о , то Fe ( I I ) п р и б а в л я ю т в и з б ы т к е и, к о г д а р е а к ц и я з а к о н ч и т с я , избыток р е а г е н т а оттитровывают р-ром К С г 0 ; в большинстве случаев можно титровать и другими окислителями: перманга­ натом, сульфатом церия, ванадатом. Хроматометрич е с к и м о ж н о о п р е д е л я т ь р я д м е т а л л о в п о с л е их п р е д ­ в а р и т е л ь н о г о в о с с т а н о в л е н и я : у р а н ( I V ) , медь ( I ) , вольфрам ( I I I ) , титан ( I I I ) , молибден ( I I I ) , теллур и д р . Б и х р о м а т к а л и я м. б. и с п о л ь з о в а н д л я о п р е д е ­ ления ряда органич. веществ. 2 2 7 2 2 7 Лит.: К о л ь т г о ф И. М. [и д р . ] , Объемный а н а л и з , пер. с англ., т. 3, М., 1961, а также см. при ст. Аналитическая химия и Объемный анализ. И. П. Ефимов. ХРОМАТОМЕТРИЯ (бихроматометрия) — титри­ метрич. метод а н а л и з а , о с н о в а н н ы й на п р и м е н е н и и р-ра б и х р о м а т а к а л и я . Н о р м а л ь н ы й о к и с л и т е л ь н ы й потенциал системы б и х р о м а т — х р о м ( I I I ) р а в е н 1,36 в: С г 0 ^ " + 14Н + + 6 е ^ 2Сг*+ + 7 Н О 2 а ХРОМАТЫ — соли хромовой кислоты Н Сг0 . В более ш и р о к о м с м ы с л е к X . о т н о с я т с я т а к ж е и и з о п о л и х р о м а т ы — с о л и и з о п о л и х р о м о в ы х к-т (см. Хромовые кислоты). М о н о х р о м а ты, и л и п р о с т о X . , обычно ж е л т о г о и л и ж е л т о - о р а н ж е в о г о ц в е т а , извест­ ны для многих элементов; наиболее в а ж н ы X . щелоч­ н ы х м е т а л л о в . Х р о м а т - и о н С г О * ~ способен и з о м о р ф н о замещаться в кристаллич. решетке другими тетраэд­ рич. ионами ( S O * , Э е О * " , МпО*~ и др.). При подкислении р-ра монохроматы превращаются в б и х р о м а т ы , п р о и з в о д н ы е д в у х р о м о в о й к-ты Н С г 0 — соли оранжево-красного цвета, известные гл. обр. д л я щелочных и щелочноземельных металлов. Трих р о м а т ы (от Н С г О ) и т е т р а х р о м а т ы (от H C r O i ) — с о л и к р а с н о г о ц в е т а , п о л у ч е н ы д л я щ е л о ч н ы х ме­ т а л л о в п р и с и л ь н о м п о д к и с л е н и и р - р о в соответствую^ щ и х б и х р о м а т о в к о н ц . а з о т н о й к-той и л и из р - р о в бихроматов, в к-рых содержится значительное коли­ чество х р о м о в о г о а н г и д р и д а . В л а б о р а т о р н о й п р а к т и к е из X . в а ж н е й ш и м и я в л я ю т с я К С г 0 и К С г 0 (см. Калия хромат), д л я т е х н и ч . и с п о л ь з о в а н и й — N a C r 0 и Na Cr O 2H 0. , 2 4 2 2 7 2 3 1 0 2 4 3 2 4 2 2 7 2 4 2 2 r 2 Н а т р и я х р о м а т из р - р а д о 19,52° к р и с т а л ­ л и з у е т с я в виде м о н о к л и н н ы х с и л ь н о г и г р о с к о п и ч н ы х