* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

755 ХРОМАТОГРАФИЯ 756 э л е к т р о ф о р е т и ч е с к а я X . , когда к конд а м влажной полоски бумаги, с пятном исходной с м е с и п о с е р е д и н е ее, п р и к л а д ы в а е т с я п о с т о я н н о е н а ­ п р я ж е н и е в н е с к о л ь к о сотен в о л ь т , п р и этом н а б л ю ­ дается передвижение положительно и отрицательно з а р я ж е н н ы х компонентов в направлении соответству­ ющих полюсов. В к о л о н о ч н о й X. н а бу­ м а г е процесс р а з д е л е н и я п р о и с х о д и т н а б у м а ж н ы х дисках, плотно вставленных в цилиндрич. колонну. В X . н а б у м а г е т а к ж е в о з м о ж н о о б р а щ е н и е фаз п у т е м химич. модифицирования поверхности целлюлозы, п о к р ы т и я в о л о к о н р а с т в о р о м к а у ч у к а и т. п. Хроматография в тонких слоях. Предложенный Н . А. И з м а й л о в ы м и М . С. Ш р а й б е р в и д X . я в л я е т с я аналогом X . на бумаге. Р а з л и ч и е заключается в том, ч т о т о н к и е с л о и (0,1—0,5 мм) д л я х р о м а т о г р а ф и ч . разделения могут быть изготовлены из любого порош­ кообразного материала — окиси алюминия, целлю­ л о з ы , ионообменных смол, цеолитов, активного у г л я , с и л и к а г е л я и т. п. Д л я п о л у ч е н и я т а к и х с л о е в н а с т е к ­ л я н н ы х подложках существуют несложные приспо­ с о б л е н и я . Б л а г о д а р я о т л и ч а ю щ и м с я от с о р б ц и и в к а п и л л я р а х бумаги гидродинамич. условиям процесс р а з д е л е н и я п р о х о д и т з н а ч и т е л ь н о быстрее и а п п а р а ­ т у р а не я в л я е т с я столь громоздкой, к а к в случае X . на бумаге (болыпие листы, камеры). Методы проявле­ н и я и индикации остаются теми ж е . Преимущества X . в тонких слоях — неограниченный выбор сорбента, несложная его подготовка, быстрота разделения, в о з м о ж н о с т ь о т б о р а п р о б ы и з х р о м а т о г р а м м ы (со­ скабливание пятна и его анализ). X . в тонких слоях, к а к и X . на б у м а г е , п о л у ч и л а ш и р о ч а й ш е е р а с п р о ­ странение при исследовании синтетич. и природных веществ, а также и в аналитической неорганической лимии. И о н о о б м е н н а я х р о м а т о г р а ф и я . Этот в и д X . о с н о в а н н а п р и м е н е н и и и о н о о б м е н н и к о в (см. Иониты, Ионный обмен) в к о л о н о ч н о м п р о ц е с с е . К а к и во всех с л у ч а я х X . , р а з д е л е н и е н е з а в и с и т от м е х а н и з м а с о р б ц и и в динамич. условиях. Однако в то время к а к адсорб­ ционная и распределительная жидкостная X . связаны •с р а с п р е д е л е н и е м в е щ е с т в а м е ж д у д в у м я ф а з а м и , согласно ур-ниями Лэнгмюра и л и Генри, ионообмен­ н а я X . о с н о в а н а н а с т е х и о м е т р и я , о т н о ш е н и я х , т. к . и о н н ы й обмен п р е д с т а в л я е т собой х и м и ч . в з а и м о д е й ­ ствие активных групп твердой фазы с ионами в ра­ створе. Хемосорбционный характер поглощения рас­ ширяет возможности ионообменной X . по сравнению с другими методами. Кроме фронтального а н а л и ­ за и распределительной X . , существуют элюентная (элюирование — вымывание, вытеснение), комплексообразовательная и адсорбционно-комплексообразовательная X . П р и осуществлении элюентной X . в верхнюю часть хроматографич. колонки, наполненной, напр., катион и т о м в в о д о р о д н о й ф о р м е , в в о д и т с я смесь р а з д е л я ­ емых ионов металлов. Д л я получения компонентов в чистом виде э л ю и р о в а н и е п р о и з в о д я т р - р о м к - т ы п р и п о с т е п е н н о в о з р а с т а ю щ е й ее к о н ц е н т р а ц и и ( г р а ­ д и е н т н о е э л ю и р о в а н и е ) . Е с л и и с с л е д у е т с я смесь э л е ­ ментов разных групп периодич. системы, то разделе­ ние п р и п о м о щ и э л ю и р о в а н и я к - т о й о б л е г ч а е т с я т е м , что элементы разной валентности обладают различным сродством к катиониту. Сорбируемость ионов возра­ с т а е т п р и п е р е х о д е от о д н о в а л е н т н ы х к д в у х - и т р е х ­ валентным. Приблизительную закономерность сор•бируемости и о н о в с о д и н а к о в о й в а л е н т н о с т ь ю м о ж н о представить рядами: C s > R b > K > N H > N a ; b a > S r > > C a > M g ; Z n > C u > N i > C o > F e . Эти р я д ы не и м е ю т характера стандартов и могут изменяться в зависи­ м о с т и от в н е ш н и х у с л о в и й , н а п р . от в и д а к и с л о т ы , применяемой при элюировании. О к о м п л е к с о о б р а з о в а т е л ь н о й X . см. Иониты. 4 Хроматография осадочная. О с н о в а н а н а химич. р е а к ц и я х х е м о с о р б е н т а с к о м п о н е н т а м и с м е с и раство­ р е н н ы х веществ с о б р а з о в а н и е м н о в о й ф а з ы — осад­ к а . Ч е р е з с л о й с л а б о щ е л о ч н о й о к и с и алюминия, н а х о д я щ е й с я в к о л о н к е , п р о п у с к а ю т р а с т в о р , содер­ ж а щ и й и о н ы , д а ю щ и е о к р а ш е н н ы е г и д р о о к и с и , напр. р т у т и , меди и с е р е б р а . В в е р х н е й ч а с т и колонки о б р а з у е т с я ж е л т о в а т о - с е р а я з о н а г и д р а т а о к и с и рту­ т и , н и ж е — г о л у б а я з о н а г и д р а т а о к и с и м е д и и ещб н и ж е — к о р и ч н е в а я з о н а о к и с и с е р е б р а . Осадочная X . н а ш л а п р и м е н е н и е д л я э к с п р е с с н о г о качественного а н а л и з а смесей к а т и о н о в и а н и о н о в . Н а фоне бесцвет­ н о г о с о р б е н т а о к р а с к и в о с п р и н и м а ю т с я г л а з о м го­ р а з д о л у ч ш е , чем в р а с т в о р е : п о э т о м у п о д о б н ы й метод а н а л и з а ч у в с т в и т е л ь н е е , чем к л а с с и ч е с к и й . Химия р е а г е н т м о ж е т б ы т ь п р е д в а р и т е л ь н о адсорбирован на т в е р д о м н о с и т е л е . Е с л и ч е р е з с л о й а к т и в н о г о угля, п о м е щ е н н о г о в к о л о н к у и с о д е р ж а щ е г о адсорбиро­ в а н н ы й д и м е т и л г л и о к с п м , п р о п у с к а т ь р а с т в о р солей, з а г р я з н е н н ы х п р и м е с я м и т я ж е л ы х м е т а л л о в (никеля, ж е л е з а , меди и т. п . ) , то п о с л е д н и е о б р а з у ю т трудно­ р а с т в о р и м ы е с о е д и н е н и я н а п о в е р х н о с т и у г л я . Этот способ р а з д е л е н и я носит н а з в а н и е адсорбционнок о м п л е к с о о б р а з о в а т е л ь н о й X . ; п р и м е р о м с л у ж и т бы­ с т р ы й с п о с о б г л у б о к о й о ч и с т к и р - р о в с у л ь ф а т а цин­ к а , и д у щ е г о на и з г о т о в л е н и е р е н т г е н о в с к и х экранов, от с л е д о в н и к е л я и ж е л е з а , т у ш а щ и х люминесценцию. Х р о м а т о г р а ф и я р а д и о а к т и в н ы х э л е м е н т о в . Специ­ ф и ч . о с о б е н н о с т я м и этого метода я в л я ю т с я : а) раз­ д е л е н и е в е щ е с т в , н а х о д я щ и х с я в у л ь т р а м а л ы х (сле­ д о в ы х ) к о л и ч е с т в а х , б) р а д и о м е т р и ч . с п о с о б ы индиц и р о в а н и я и к о л и ч е с т в е н н ы х и з м е р е н и й (см. Радийметрический анализ). Ч а щ е в с е г о п р и м е н я ю т способ к о м п л е к с о о б р а з о в а т е л ь н о г о э л ю и р о в а н и я в ионооб­ м е н н ы х к о л о н к а х , н о м о г у т п р и м е н я т ь с я и все разно­ в и д н о с т и X . К о л и ч е с т в е н н ы е о п р е д е л е н и я проводят: о т б о р о м ф р а к ц и й в ы т е к а ю щ е г о р - р а ( э л ю а т а ) на «ми­ шени» д л я р а д и о м е т р и ч . и з м е р е н и й н а с ч е т н ы х уста­ н о в к а х ( м н о г о к а н а л ь н ы х и л и с а л ю м и н и е в ы м и фильт­ р а м и ) , д л я о ц е н к и э н е р г и и и з л у ч е н и я ; измерениями в п р о т о ч н ы х с ч е т ч и к а х с т о н к и м и о к н а м и д л я реги­ с т р а ц и и м я г к о г о и з л у ч е н и я ; и з м е р е н и я м и д л и н зон н е п о с р е д с т в е н н о в слое с о р б е н т а , передвижением с ч е т ч и к а в д о л ь осп к о л о н к и . Х р о м а т о г р а ф и ч е с к и е к о л о н к и . Д л я хроматографич. р а з д е л е н и я р а з л и ч н ы х смесей п р и м е н я ю т цилиндри­ ч е с к и е с о с у д ы , н а п о л н я е м ы е з е р н е н ы м сорбентом. В г а з о в о й X . к о л о н к а п р е д с т а в л я е т собой т р у б к у : ме­ т а л л и ч е с к у ю ( н е р ж а в е ю щ а я с т а л ь ) , н е й л о н о в у ю , стек­ л я н н у ю и л и к в а р ц е в у ю , п о м е щ а е м у ю в термостат. В н у т р е н н и й д и а м е т р т р у б к и о б ы ч н о от 10 мм и мень­ ш е ; д л и н а ее от 1 д о 10—15 м. Д л я у д о б с т в а термос т а т и р о в а н и я т р у б к у с в е р т ы в а ю т в с п и р а л ь и л и из­ г и б а ю т ф е с т о н а м и . П о к о н ц а м т р у б к и с н а б ж а ю т флян­ ц а м и и н а к и д н ы м и г а й к а м и д л я п р и с о е д и н е н и я к при­ б о р у . Х р о м а т о г р а ф ы иногда к о м п л е к т у ю т с я колон­ к а м и , у ж е н а п о л н е н н ы м и а д с о р б е н т о м и л и носителем, п о к р ы т ы м н е п о д в и ж н о й ф а з о й , состав к - р о й зависит от х а р а к т е р а р а з д е л я е м о й смеси. К а п и л л я р н ы е к о л о н к и п р е д с т а в л я ю т собой капил­ л я р ы и з с т е к л а , п о л и э т и л е н а , ч а щ е и з нержавеющей с т а л и . В н у т р е н н и й д и а м е т р к о л о н к и 0,1—1,0 мм, д л и н а 10—50 м; к о л о н к у н а в и в а ю т н а к а т у ш к у . Для н а н е с е н и я н е п о д в и ж н о й ф а з ы н а в н у т р е н н ю ю поверх­ ность к а п и л л я р а ж и д к о с т ь р а с т в о р я ю т в летучем а п о л я р н о м о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л е , п р о д а в л и в а ю т раст­ в о р ч е р е з к а п и л л я р и и с п а р я ю т р а с т в о р и т е л ь продув­ к о й ч и с т ы м с у х и м и н е р т н ы м г а з о м . Т о л щ и н а слоя н е п о д в и ж н о й ф а з ы с о с т а в л я е т о б ы ч н о 3—5 мк. К о л о н к и д л я ж и д к о с т н о й X . и з г о т о в л я ю т из стек­ ла, кварца, полиэтилена, фторопласта, в зависи­ м о с т и от х и м и ч . свойств с р е д ы . Р а з м е р ы колонок р а з н о о б р а з н ы , ч т о с в я з а н о с к о л и ч е с т в а м и раздели-