* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

753 ХРОМАТОГРАФИЯ 754 фракций, позволяющий получать очень чистые (99,999%) и н д и в и д у а л ь н ы е в е щ е с т в а . П р и е м н и к и к о л ­ лектора с в я з ы в а ю т с я с п р о г р а м м и р у ю щ и м у с т р о й ­ ством т а к , что о т б о р ф р а к ц и й м о ж е т с о в е р ш а т ь с я а в ­ томатически п р и р е г и с т р а ц и и п и к а ж е л а е м о г о к о м ­ понента н а л е н т е с а м о п и с ц а . Эта с и с т е м а н о с и т н а з в а ­ ние п р е п а р а т и в н о й г а з о в о й X . Методы препаративной газовой хроматографии в больших масштабах п р и м е н я ю т в п р о м - с т и , ч а щ е в с е г о д л я р а з ­ деления д в у х к о м п о н е н т н ы х с и с т е м , н а п р . д л я р е к у - , перации п а р о в л е т у ч и х р а с т в о р и т е л е й , д л я о с у ш к и Воздуха, о ч и с т к и м о н о м е р о в и т» п. Жидкостная адсорбционная хроматография. Про­ цесс х р о м а т о г р а ф и ч . р а з д е л е н и я м о ж н о п р о в о д и т ь в ж и д к о й среде, содержащей смесь растворенных веществ. Ж и д к о с т н а я а д с о р б ц и о н н а я х р о м а т о г р а ф и я была о т к р ы т а в 1904 б о т а н и к о м М . С. Ц в е т о м н а п р и ­ мере р а з д е л е н и я э к с т р а к т о в п и г м е н т о в и з л и с т ь е в растений. Т а к к а к в с л о е б е с ц в е т н о г о с о р б е н т а п р и этом н а б л ю д а л о с ь п о я в л е н и е р я д а о к р а ш е н н ы х з о н , процесс р а з д е л е н и я б ы л в п е р в ы е н а з в а н X . Э т и о п ы т ы послужили фундаментом развития всех видов X . З а к о ­ номерности р а з д е л е н и я молекулярно-растворенных веществ те ж е , что и в с л у ч а е г а з о - а д с о р б ц и о н н о й X . Применяются фронтальная и вытеснительная X . в колонках, наполненных зернеными сорбентами (ак­ тивный у г о л ь , с и л и к а г е л ь , ц е о л и т ы , о к и с ь а л ю м и н и я , ц е л л ю л о з н ы й п о р о ш о к и т. п . ) . Д е т е к т и р о в а н и е о с у ­ ществляется в проточных кюветах. П р и м е н я ю т с я кю­ веты, в к - р ы х и з м е р я е т с я э л е к т р о п р о в о д н о с т ь п р о т е ­ кающего р-ра (кондуктометрические), оптическая плотность ( ф о т о м е т р и ч е с к и е ) , д и э л е к т р и ч . проница­ емость ( в ы с о к о ч а с т о т н ы е м е т о д ы о п р е д е л е н и я к о н ­ центрации), показатель преломления (рефрактомет­ рические), р а д и о а к т и в н о с т ь р - р а ( р а д и о м е т р и ч е с к и е ) и т. д . О ч е н ь в а ж н о , ч т о б ы и з м е р и т е л ь н а я ч а с т ь п р о ­ точной к ю в е т ы и м е л а м а л ы й о б ъ е м ; в п р о т и в н о м с л у ­ чае м о ж е т и м е т ь место з а п а з д ы в а н и е и « р а з м а з ы в а н и е » показаний датчика прибора. Анализ может быть произведен т а к ж е отбором фрак­ ций, д л я ч е г о с у щ е с т в у ю т к о л л е к т о р ы р а з л и ч н ы х конструкций (карусельные, линейные, вертикальные и т . д.) с д а т ч и к а м и , п о з в о л я ю щ и е н а к о п л я т ь з а д а н ­ ное ч и с л о к а п е л ь и л и о п р е д е л е н н ы й о б ъ е м ж и д к о с т и (фотоэлектрич. каплесчитатели и дозаторы). Жидкостная распределительная хроматография. Этот в и д X . я в л я е т с я а н а л о г о м г а з о - ж и д к о с т н о й X . Смесь в е щ е с т в , н а х о д я щ и х с я в р - р е , п р о п у с к а е м о м через х р о м а т о г р а ф и ч . к о л о н к у , р а з д е л я е т с я в с л е д ­ ствие р а з л и ч н о й и о б р а т и м о й с о р б и р у е м о с т и в ж и д ­ кой и л и твердой н е п о д в и ж н о й ф а з е , нанесенной на зерна сорбента. П р и сорбции м о л е к у л о р г а н и ч . ве­ ществ, растворенных в воде, неподвижной фазой могут быть м а с л а , п а р а ф и н и т . п . Т а к ж е к а к и в г а з о - ж и д ­ костной X . , разделение нроисходит вследствие р а з ­ личной растворимости компонентов в неподвижной фазе. П р и м е р о м р а з д е л е н и я органич. соединений (выс­ ш и х ж и р н ы х к-т) м о ж е т с л у ж и т ь с и с т е м а , в к - р о й с о р ­ бентом я в л я е т с я п о р о ш о к р е з и н ы , с о д е р ж а щ е й бент зол, а п о д в и ж н ы м растворителем — смесь метилового спирта и воды. Д л я р а з д е л е н и я смесей п о л я р н ы х веществ (амино­ кислоты, производные пиридина) применяют сорбен­ ты, х о р о ш о у д е р ж и в а ю щ и е п о л я р н ы й н е п о д в и ж н ы й растворитель (воду); т а к и м и сорбентами я в л я ю т с я специально обработанный силикагель и порошок цел­ люлозы. Подвижной фазой может служить насыщен­ ный водный р-р фенола. В качестве сорбентов д л я разделения смесей а п о л я р н ы х веществ могут быть применены высокомолекулярные гели, н а п р . гель полистирола, получаемый полимеризацией в присут­ ствии различных растворителей, удаляемых затем из готового п р о д у к т а . Применение с п е ц и а л ь н о подоб­ ранных растворителей позволяет получать гели с порами молекулярных размеров. Разделение на таком сорбенте, помещенном в колонку, происходит вслед­ ствие различной скорости диффузии в гель м о л е к у л веществ смеси с р а з н о й длиной м о л е к у л я р н о й цепочки. Н а выходе к о л о н к и п о я в л я ю т с я вещества прежде всего с большим мол. весом, х у ж е сорбирующиеся гелем. Этот способ р а з д е л е н и я , п р о в о д и м ы й н а к а л и б р о в а н ­ н о й к о л о н к е со с т а н д а р т н ы м и г е л я м и , п о з в о л я е т о п р е ­ делить с о д е р ж а н и е в смеси веществ с разной степенью п о л и м е р и з а ц и и и мол. весом. Х р о м а т о г р а ф и я на бумаге. Специфическим д л я этого вида р а с п р е д е л и т е л ь н о й ж и д к о с т н о й X . я в л я е т ­ с я применение т а к о г о сорбента, к а к бумага из чистой целлюлозы. Исследуемые водные р-ры в виде к а п е л ь определен­ ных размеров наносятся на нек-ром расстоянии от к р а я бумажного листа в условиях равновесной в л а ж ­ н о с т и ( р и с . 6, 1). П о с л е испарения растворите­ л я к р а й листа помеща­ • о • ется в кювету, содержа­ 0 0 0 0 щую подвижную фазу 0 а о а ( п р о я в и т е л ь ) ( р и с . 6, 2). т 0 ао а В герметич. камере, а 0 0 » D Рис. 6. Схема получения хроматограммы на бумаге: —_ 1—лист бумаги с нанесен­ ными каплями; 2 — лист бумаги в камере с подвижной фазой, к — кювета, б — бумага; з — готовая хроматограмма, I — расстояние, пройденное пройденное фронтом проявителя. пятном, т — расстояние 0 атмосфера к-рой насыщена парами подвижной фазы, начинается капиллярное передвижение последней вдоль листа бумаги. К а к и в случаях газо-жидкостной и жидкостной распределительной X . наблюдается п е р е д в и ж е н и е и с х о д н о г о п я т н а по п о т о к у п р о я в и т е л я . П р и этом п р о и с х о д и т р а з д е л е н и е п е р е м е щ а ю щ е г о с я п я т н а н а о т д е л ь н ы е п я т н а ( р и с . 6, 3); к о м п о н е н т ы * х у ж е сорбирующиеся на гидратированных в о л о к н а х целлюлозы, передвигаются быстрее. Ч е р е з нек-рое (длительное) время бумагу высушивают и опрыскива­ ют р - р о м с п е ц и ф и ч . и н д и к а т о р а , т. к . п я т н а о т д е л ь н ы х компонентов могут быть визуально не наблюдаемы. Применяют также нагревание бумаги, опрысканной р-ром серной к-ты д л я о б н а р у ж е н и я обуглившихся органических соединений, наблюдение свечения в УФ-свете, ауторадиографию пятен радиоактивных в е щ е с т в и т. п . Д л я идентификации веществ опыты проводят па­ раллельно с р-ром, заведомо содержащим искомый компонент. Можно т а к ж е применять величину Rf, являющуюся отношением расстояния, пройденного п я т н о м ( р и с . 6, 3, I), к р а с с т о я н и ю , п р о й д е н н о м у ф р о н ­ т о м п р о я в и т е л я ( р и с . 6, 3, т). Этот способ менее точен* т а к к а к в е л и ч и н а R/ з а в и с и т от к а ч е с т в а б у м а г и и не* может быть раз навсегда установлена д л я к а к о г о либо вещества. Главное требо­ вание к качеству бумаги—одно­ родность и изотропность струк­ т у р ы . Н а р у ш е н и е этих условий ведет к и с к а ж е н и ю р е з у л ь т а т о в опытов и отсутствию воспроиз­ водимости. Вариантами X . на бумаге явдвухмерная ляются—• д в у х м е р н а я X . , хроматограмма: I— в к - р о й п я т н а , п о л у ч е н н ы е п о с л е первичное разделение; п е р в о г о р а з д е л е н и я ( р и с . 7, 1), д к у л я р н о м "на! подвергаются разделению другим правлении, проявителем в направлении, пер­ п е н д и к у л я р н о м п е р в о м у р я д у п я т е н ( р и с . 7,2); ради­ а л ь н а я X . , в к - р о й п я т н о , п о м е щ е н н о е в центрелиста, размывается по концентрич. о к р у ж н о с т я м ; 7 Р 3 В пен И