* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1 747 ХРОМА ОКИСЛЫ — Х Р О М А СПЛАВЫ 748 2 s с у т с т в и и к и с л о р о д а ) . М о ж н о т а к ж е о к и с л и т ь Cr 0 д е й с т в и е м р - р о в б р о м а т о в щ е л о ч н ы х м е т а л л о в , сплав¬ л е н и е м с с о д о й н а воздухе и л и в с м е с и с о д ы с KNOj, СН, К С 1 0 и т . п . окислителями. С1 NH / О к и с ь х р о м а я в л я е т с я ко­ С н — N H NH СН СН NH NH н е ч н ы м п р о д у к т о м разло/ Cl Сг Сг / Cl ж е н и я н а в о з д у х е больший/ СН, NH СН NH, 1—Cl ства соединений хрома. СН NH Ci _ C r 0 м о ж е т б ы т ь получена транс цисв а м о р ф н о м и кристаллич. Комплексы K [Cr(C U ) ], [(NH CH CH NH )3Cr]Clg и с о с т о я н и я х , п р и ч е м п о л у ч е н и ю а м о р ф н о й С г 0 благо­ нек-рые другие ц и к л и ч . соединения могут быть р а з ­ п р и я т с т в у ю т р е а к ц и и п р и н и з к и х т е м п - р а х , напр. делены на оптич. изомеры. Т р и гексигидрата хлорного термич. разложение (NH ) Cr 0 , восстановление хрома — [Сг(Н 0) С1 ]С1-2Н 0 (зеленого цвета), б и х р о м а т о в щ е л о ч н ы х м е т а л л о в в о д о р о д о м . Техннч. [Сг(И 0) С1]С1 -Н 0 (голубовато-зеленого цвета) и с п о с о б ы п о л у ч е н и я С г 0 — т е р м и ч . р а з л о ж е н и е Cr0 [Сг(Но0) ]С1 (фиолетового цвета) — я в л я ю т с я сольи л и в о с с т а н о в л е н и е д р у г и х с о е д и н е н и й 6-валентного ватными изомерами. Соединения [ C r ( N H ) ] [Co(CN) ] и Сг ( K C r 0 , N a C r 0 ) с е р о й , у г л е м , с е р н и с т ы м газом, [ C r ( C N ) ] [ C o ( N H ) ] н а х о д я т с я м е ж д у собой в отноше­ о р г а н и ч . в е щ е с т в а м и . С г 0 и с п о л ь з у е т с я д л я алюми­ нии координационных изомеров. Многоядерные эритн о т е р м и я , п о л у ч е н и я х р о м а , в к а ч е с т в е пигмента, ро- и родокомплексы, н а п р . [(гШз) СгОНСг(гШ )5]С1 к а т а л и з а т о р а , п о л и р у ю щ е г о м а т е р и а л а , д л я окраски и [(NH ) CrNH Cr(NH ) H 0]Cl , служат обычны­ с т е к л а и к е р а м и к и и д р . ц е л е й . К р а с к и , приготавли­ ми примерами изомеров координационного поло­ в а е м ы е н а о с н о в е С г 0 , — з е л е н о г о ц в е т а , с добавками ж е н и я . Другие типы изомерии для комплексов ж е л е з а — с и н е г о и ч е р н о г о . О н и у с т о й ч и в ы к дейст­ С г ( Ш ) мало характерны. Изомеры соединений С г ( Ш ) в и ю с в е т а , о г н я , к и с л о р о д а в о з д у х а . Катализаторы, о к а з ы в а ю т с я менее устойчивыми, чем элементов вось­ с о д е р ж а щ и е С г 0 , н а х о д я т п р и м е н е н и е в процессах мой г р у п п ы . В р я д е с л у ч а е в о д и н из и з о м е р о в о б л а ­ д е г и д р о г е н и з а ц и и а р о м а т и ч . у г л е в о д о р о д о в , аромати­ дает преимущественной устойчивостью и выделить зации парафиновых углеводородов, гидрирования н остальные изомеры не удается. к р е к и н г а , конверсии нефтяных газов и пр. Вопрос о п р о я в л е н и и т р а н с в л и я н и я в х и м и и сое­ Х р о м а д в у о к и с ь С г 0 — ч е р н ы е кристал­ динений хрома остается в настоящее время открытым. л ы , т е т р а г о н а л ь н а я р е ш е т к а , а = 4 , 4 2 3 А, с = 2 , 9 1 7 А; Синтезируют комплексные соединения С г ( Ш ) либо п л о т н . 4,80; т е п л о т а о б р а з о в а н и я А Я ° = — 1 3 9 , 4 п р я м ы м в з а и м о д е й с т в и е м « п р о с т ы х солей» Cr(III) ккал/моль. П р и р а з л о ж е н и и С г 0 п о д п о н и ж е н н ы м или с аддендами (напр., [ C r ( N H ) ] C l получается из н о р м а л ь н ы м д а в л е н и е м С г 0 н е о б р а з у е т с я , но может б е з в о д н о г о СгС1 и ж и д к о г о а м м и а к а ) , л и б о и с х о д я б ы т ь с и н т е з и р о в а н а из С г 0 и л и С г 0 С 1 п р и нагре­ из соединений Cr(VI) (например, соль Рейнеке в а н и и и х д о 3 6 0 — 4 0 0 ° в а в т о к л а в е под д а в л е н и е м кис­ NH [Cr(NH ) (SCN) ] получается при взаимодействии л о р о д а в н е с к о л ь к о сот а т м о с ф е р . К С г 0 с расплавленным NH CNS). Х р о м а т р е х о к и с ь ( х р о м о в ы й ан­ г и д р и д ) С г 0 — т е м н о - к р а с н ы е и г о л ь ч а т ы е кри­ Н. Н. Желиговская. с т а л л ы , р о м б и ч . р е ш е т к а , а = 4 , 7 8 9 А, 6 = 8 , 5 5 7 А, ХРОМА О К И С Л Ы — кислородные соединения хро­ с = 5 , 7 4 3 А; п л о т н . 2,8; т е п л о т а о б р а з о в а н и я Д # = ма с о с т а в а С г О , С г 0 , С г 0 и С г 0 . И з в е с т н ы т а к ж е = —138,4 ккал/моль. П р и н а г р е в а н и и н а ч и н а е т раз­ смешанные кислородные соединения, одновременно л а г а т ь с я в т в е р д о м с о с т о я н и и , и з - з а ч е г о т е м п - р а плав­ с о д е р ж а щ и е Сг в 3- и в 6 - в а л е н т н о м с о с т о я н и я х . В а ж ­ л е н и я к о л е б л е т с я в и н т е р в а л е 1 7 0 — 1 9 6 ° . П р и этих н е й ш и м и с р е д и X . о. я в л я ю т с я С г 0 и С г 0 . О п е р е ­ т е м п - р а х з а м е т н о л е т у ч . П р и н а г р е в а н и и в ы ш е темп-ры п и с я х хрома см. Хроматы. п л а в л е н и я р а з л а г а е т с я с в ы д е л е н и е м к и с л о р о д а и об­ Х р о м а з а к и с ь СгО — ч е р н ы е к у б и ч . к р и ­ р а з о в а н и е м п р о м е ж у т о ч н ы х с о е д и н е н и й : бихромата с т а л л ы , а = 4 , 1 2 А. Н е р а с т в о р я е т с я в в о д е , р а с т в о ­ хрома С г 0 б» С г ( С г 0 ) , и х р о м а т а х р о м а CrO , р я е т с я в г о р я ч и х к о н ц . НС1 и H S 0 . П о л у ч а ю т р а з ­ и л и С г ( С г 0 ) ; р а з л о ж е н и е з а к а н ч и в а е т с я о к . 500° л о ж е н и е м в вакууме карбонила хрома Сг(СО) ок. о б р а з о в а н и е м С г 0 . Х р о м о в ы й а н г и д р и д о ч е н ь гигро­ 3 0 0 ° . П р и н а г р е в а н и и д о 700° д и с п р о п о р ц и о н и р у е т , с к о п и ч е н , р а с п л ы в а е т с я н а в о з д у х е , т в е р д ы х гидратов о б р а з у я С г 0 и др. продукты. Гидрат закиси хрома не о б р а з у е т . Р а с т в о р е н и е в в о д е ведет к получению С г ( О Н ) желто-коричневого цвета, обладает основными р - р о в хромовых кислот. Р а с т в о р и м о с т ь м а л о меняется свойствами, при обезвоживании окисляется до С г 0 . с т е м п - р о й : 62,58% (20°), 65,47% (80°). С г 0 — силь­ Х р о м а о к и с ь С г 0 — темно-зеленые кри­ н ы й о к и с л и т е л ь , н е к - р ы е о р г а н и ч . в е щ е с т в а вспыхи­ сталлы, ромбоэдрич. решетка, а = 5 , 3 5 0 б А и а = 5 5 , 1 ° ; в а ю т п р и с о п р и к о с н о в е н и и с н и м . П о л у ч а е т с я Сг0 п л о т н . 5 , 2 1 , т. п л . 2 2 7 5 ° ( н а ч и н а е т р а з л а г а т ь с я н и ж е п р и действии конц. H S 0 на N a C r 0 (реже К Сг 0 ). темп-ры плавления); теплота образования А # = П р и м е н я ю т д л я п р и г о т о в л е н и я р - р о в , из к - р ы х произ­ в о д и т с я э л е к т р о л и т и ч . х р о м и р о в а н и е (см. Хром), и =—270,0 ккал/моль. Окиси хрома соответствует д л я п о л у ч е н и я С г 0 . Я д о в и т , д е й с т в у е т г л . обр. на гидроокись С г 0 - 6 Н 0 , п р о я в л я ю щ а я амфотерные с л и з и с т ы е о б о л о ч к и д ы х а т е л ь н ы х п у т е й . Допустимое с в о й с т в а . В з а в и с и м о с т и от у с л о в и й о с а ж д е н и я и в ы ­ п р и с у т с т в и е С г 0 и д р . с о е д и н е н и й 6 - в а л е н т н о г о хрома с у ш и в а н и я могут быть получены и другие гидратные (в п е р е с ч е т е н а С г 0 ) в в о з д у х е п р о м ы ш л е н н ы х пред­ формы окиси хрома, напр. С г 0 - 7 Н 0 , С г 0 - 5 Н 0 , п р и я т и й 0,1 мг в 1 ж в о з д у х а . С г 0 - 4 Н 0 . Гидраты окиси хрома, отличающиеся по цвету, составу и реакционной способности, осаж­ Лит.: Р о д е Т. В . , К и с л о р о д н ы е соединения хрома и д а ю т с я , в ч а с т н о с т и , из р - р о в с о л е й х р о м а , с о д е р ж а ­ хромовые катализаторы, М., 1962. См. также лит. при ст. Хроматы. В. С. Афонский. щ и х р а з л и ч н ы е г и д р а т н ы е ф о р м ы и о н а CJC +. В в о д е С г 0 нерастворима, п р о к а л е н н а я почти не подвер­ Х Р О М А С П Л А В Ы — с п л а в ы с преимущественным гается действию кислот. Д л я растворения Сг 0 с о д е р ж а н и е м х р о м а и л и с п л а в ы , в к - р ы х х р о м играет может быть использовано сплавление с бисульфатами о п р е д е л я ю щ у ю р о л ь в ф о р м и р о в а н и и и х физико•щелочных м е т а л л о в [ п р е в р а щ а ю т С г 0 в C r ( S 0 ) ] х и м и ч . с в о й с т в . Т а к и е э л е м е н т ы , к а к A l , Be, Со, л и б о со щ е л о ч а м и ( о б р а з у ю т с С г 0 х р о м и т ы М е С г 0 A u , M n , М о , N i , T i и W , о б р а з у ю т с Сг т в е р д ы е р-ры и л и хроматы М е С г 0 , если сплавление ведется в прип р и к о н ц е н т р а ц и я х о к . 10—-15%. П р и б о л ь ш и х кои3 2 соединений. П р и м е р а м и геометрических изомеров слу­ ж а т цис- и транс-комплексы: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 2 4 3 2 2 2 2 2 3 4 2 2 7 2 4 2 2 2 б 2 2 2 3 s 6 3 3 e e 2 2 7 2 2 7 e 3 e 2 3 Б 3 Б 5 6 2 3 4 2 B 2 3 2 3 2 2 9 8 3 3 e 3 2 3 3 2 2 4 3 2 4 2 2 7 4 3 2 9 8 2 3 2 3 2 3 3 и л и 2 | б 2 2 2 7 3 2i40 2 4 2 4 3 в 2 3 2 3 2 2 3 3 2 3 8 2 4 2 2 7 2 2 7 2 9 3 2 3 2 3 2 3 3 2 3 2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 4 3 2 3 2 2 4