
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
79 4 ХРОМАТЕРМОГРАФИЯ — ХРОМАТОГРАФИЯ 750 цептрациях э т и х э л е м е н т о в в о з н и к а ю т и н т е р м е т а л ш . соединения. N b , Pd и Т а о б р а з у ю т с Сг т в е р д ы е р-ры л и ш ь п р и к о н ц е н т р а ц и я х д о 5%; п р и б о л е е в ы с о ких к о н ц е н т р а ц и я х т а к ж е в о з н и к а ю т и н т е р м е т а л л и ч . соединения. П о ч т и все щ е л о ч н ы е и щ е л о ч н о з е м е л ь н ы е металлы, а т а к ж е Sb, H f , I n , Т е , T l , Sn и р е д к о з е м е л ь ные элементы р а с т в о р я ю т с я в Сг в н и ч т о ж н ы х к о л и чествах, a B i , Cd Pb и H g с о в е р ш е н н о н е р а с т в о р и м ы вСг. G*углеродом Сг о б р а з у е т т р и у с т о й ч и в ы х к а р б и д а : СгазСе, С г С и С г С (см. Хром). С ж е л е з о м Сг о б р а вует твердый р - р в ш и р о к о м и н т е р в а л е к о н ц е н т р а ц и й . В интервале к о н ц е н т р а ц и й от 26 д о 71 а т . % Сг и з а-твердого р - р а Сг — Fe ц р и д о с т а т о ч н о м е д л е н н о м остывании, н а ч и н а я с 8 2 0 ° , в ы п а д а е т в е с ь м а т в е р д а я к х р у п к а я а - ф а з а . О б р а з о в а н и е о - ф а з ы и м е е т место нв сплавах C r — М п и С г — С о . Сплавы н а основе Сг, к а к и с а м Сг, о б л а д а ю т в ы с о кой жаропрочностью и стойкостью против окисления, но вместе с т е м и б о л ь ш о й х р у п к о с т ь ю . Т а к , с п л а в Сг—Fe п р и с о д е р ж а н и и Fe от 5 д о 15% о к а з ы в а е т с я более ж а р о п р о ч н ы м , ч е м ч и с т ы й Сг. П р и д а л ь н е й ш е м новышении с о д е р ж а н и я Fe ж а р о п р о ч н о с т ь с п л а в а быстро у м е н ь ш а е т с я . О д н а к о в ы с о к а я хрупкость . сплавов Сг— Fe н е д а е т в о з м о ж н о с т и о б р а б а т ы в а т ь ;ии сплавы д а в л е н и е м . С п л а в ы С г — N i с с о д е р ж а н и е м Ni до 10% и Сг—Со с с о д е р ж а н и е м Со д о 30% у с т у п а ю т в отношении ж а р о п р о ч н о с т и и с т а т и ч . у с т а л о с т и (см. Механические свойства материалов) сплавам Сг—Fe с содержанием Fe 10—15%, и т а к ж е о т л и ч а ю т с я в ы с о кой х р у п к о с т ь ю . З н а ч и т е л ь н о е п о в ы ш е н и е ж а р о п р о ч ности X . с. н а б л ю д а е т с я в т р о й н о м с п л а в е С г — F e — Т а с содержанием Fe и Т а п о 1 0 % . Д о б а в к а к с п л а в у Cr—Fe м о л и б д е н а , н и о б и я и л и в о л ь ф р а м а т а к ж е п р и водит к н е к - р о м у в о з р а с т а н и ю ж а р о п р о ч н о с т и и п р е дела с т а т и ч е с к о й у с т а л о с т и , н о в м е н ь ш е й м е р е , ч е м добавка т а н т а л а . Высокая х р у п к о с т ь с п л а в о в н а о с н о в е Сг д е л а е т э т и сплавы в ы с о к о ч у в с т в и т е л ь н ы м и к м а л е й ш и м д е ф е к там типа м и к р о т р е щ и н и л и п о р . Н а л и ч и е т а к и х де фектов в с т р у к т у р е с п л а в а б ы с т р о п р и в о д и т е г о к преждевременному р а з р у ш е н и ю п о д д е й с т в и е м с р а в нительно н и з к и х н а п р я ж е н и й . В с в я з и с э т и м и с е р ь езными н е д о с т а т к а м и с п л а в о в н а основе Сг о н и о ч е н ь ограниченно используются в настоящее время в пром-сти. Н а и б о л е е ш и р о к о в м е т а л л у р г и и и с п о л ь зуются с п л а в ы Cr—Fe с с о д е р ж а н и е м Сг д о 7 0 % , н а з . феррохромом и п р е д н а з н а ч а ю щ и е с я д л я л е г и р о в а н и я сталей — д л я п о л у ч е н и я н е р ж а в е ю щ и х с т а л е й (см. Железа сплавы). Лит.: [П а н а с ю к И. О.], Хром и его сплавы, [М.З, 1961; С а л л и А., Хром, пер. с англ., М., 1958. 7 3 3 а матография жидкостная колоночная, на бумаге, в тонких слоях), качественным анализом фракций элюата, радиометрич. измерениями. Количественный ана лиз производят измерением площадей под пиками выходной кривой (газовая хроматография), количе ственным анализом содержимого отделенных зон, п я т е н и ф р а к ц и й э л ю а т а . К а к и п р и л ю б о м методе а н а л и з а , особое в н и м а н и е д о л ж н о у д е л я т ь с я п о д г о т о в к е о б р а з ц а ; п р и п р о в е д е н и и а н а л и з а м о г у т иметь место т е р м и ч . д е с т р у к ц и я ( г а з о в а я х р о м а т о г р а ф и я ) , каталитич. расщепление (газовая и жидкостная хро матография), окисление (хроматография на бумаге и в т о н к и х с л о я х ) . Этих я в л е н и й и з б е г а ю т , п р о в о д я а н а л и з п р и невысокой темп-ре, в атмосфере инертного г а з а и т. п. Подробнее см. соответствующие разделы В СТ. Хроматография. К. В. Чмутов. ХРОМАТОГРАФИЯ — разделение смесей г а з о в , п а р о в , ж и д к о с т е й и л и р а с т в о р е н н ы х в е щ е с т в сорбционными методами в динамич. условиях. В простей шем виде эти у с л о в и я осуществляются п р и прохож д е н и и п о т о к а смеси ч е р е з к о л о н н у , с о д е р ж а щ у ю с л о й зерненого сорбента. Вследствие различной сорбируе м о с т и к о м п о н е н т о в смеси п р о и с х о д и т и х р а з д е л е н и е по длине шихты п р и повторяющихся актах сорбции и д е с о р б ц и и в э л е м е н т а р н ы х с л о я х ; п р о ц е с с подобен р а з д е л е н и ю смесей н а т а р е л ь ч а т ы х р е к т и ф и к а ц и о н н ы х к о л о н н а х (см. Ректификация). Хроматографич. сорбционные методы р а з л и ч а ю т с я по след. п р и з н а к а м : по средам, в к-рых производится разделение, — газовая, газо-жидкостная и жидкост н а я X . ; по механизмам разделения — молекулярная (адсорбционная), ионообменная, осадочная и распре делительная; по форме проведения процесса — к о лоночная, капиллярная, бумажная и тонкослойная ( р и с . 1). Принцип: Среда: Механизм: Формы применения,: В. И. Лихтман, Л. А. Андреев. Рис. 1. Классификация хроматографических способов раз деления. Г а з о в а я х р о м а т о г р а ф и я . Е с л и п р о п у с к а т ь через трубку, наполненную зернами активного угля, поток п а р о в о з д у ш н о й смеси ( н а п р . , смесь п а р о в б е н з о л а с в о з д у х о м ) , т о п о д л и н е с л о я у г л я будет и м е т ь место распределение адсорбированных паров бензола. По истечении некоторого времени («время защитного д е й с т в и я » ) з а с л о е м у г л я п о я в я т с я л а р ы бен&ола в н а ч а л е в о ч е н ь м а л о й («проскок») и п о с т е п е н н о н а р а стающей концентрации. Время защитного действия с л о я с о р б е н т а в ы р а ж а е т с я ф о р м у л о й Н . А. Ш и л о в а : d=kL — т , г д е 6 — в р е м я з а щ и т н о г о д е й с т в и я , L — длина слоя, к — коэфф. защитного действия и т — потеря времени защитного действия, нек-рый кине т и ч . п а р а м е т р , с в я з а н н ы й со с к о р о с т ь ю с о р б ц и и и неидеальностью гидродинамич. условий процесса, у п а к о в к о й з е р е н ш и х т ы и т. п . П р и б е с к о н е ч н о большой скорости сорбции, равномерной укладке з е р е н с о р б е н т а в ш и х т е и о д и н а к о в о й п о в с е м у сечению трубки скорости потока газа величина т равна нулю и в р е м я з а щ и т н о г о д е й с т в и я будет п р о п о р ц и о н а л ь н о длине слоя. Однако эти условия никогда не соблю- ХРОМАТЕРМОГРАФИЯ (хроматотермография) — экспериментальный х р о м а т о г р а ф и ч . п р и е м , п о з в о л я ющий б о л е е с о в е р ш е н н о п р о и з в е с т и р а з д е л е н и е к о м понентов (см. Хроматография, газо-адсорбционная хроматография). О б о с т р е н и е з о н п р и п р о д в и ж е н и и их по к о л о н к е имеет место п р и в ы п у к л ы х и з о т е р м а х сорбции к о м п о н е н т о в . О б о с т р е н и я з о н м о ж н о д о с т и г нуть с л е д . о б р а з о м : ч е р е з к о л о н к у , содержащую сорбент, п р о п у с к а ю т г а з о в у ю с м е с ь , п о д л е ж а щ у ю анализу. К о г д а ш и х т а о т р а б о т а н а п о ч т и д о п р о с к о к а по н а и б о л е е п л о х о с о р б и р у ю щ е м у с я компоненту, на к о л о н к у м е д л е н н о н а д в и г а ю т э л е к т р и ч . п е ч ь , создающую одновременно с током газа-носителя темп-рное п о л е . З о н ы с о р б ц и и в ы т а л к и в а ю т с я к концу к о л о н к и , п р и ч е м о б о с т р я ю т с я и х г р а н и ц ы и происходит б о л е е ч е т к о е р а з д е л е н и е к о м п о н е н т о в . Лит. см. при ст. Хроматография. К. В. Чмутов. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ А Н А Л И З — анализ двух- и м н о г о к о м п о н е н т н ы х смесей п р и п о м о щ и хроматографии. К а ч е с т в е н н ы й X . а. о с у щ е с т в л я ю т сравнением с э т а л о н н ы м в е щ е с т в о м ( г а з о в а я х р о м а тография), наблюдением о к р а с к и з о н и л и пятен (хро