* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

703 2 4 ХЛОРАЦЕТОФЕНОН — ХЛОРБЕНЗОЛ 704 т о л у о л е ; раствор в к о н ц . H S 0 — ж е л т о г о цвета. Оба изомера получают из соответствующих д и с у л ь ф о к и с лот а н а л о г и ч н о 1-Х. Они вступают в те ж е р е а к ц и и , к а к и 1-Х. Иногда 1,5-Х. и 1,8-Х. п о л у ч а ю т совместно, из смеси соответствующих дисульфокислот а н т р а х и ­ нона. П р и действии 72-толуидина н а смесь обоих изо­ меров о б р а з у е т с я смесь 1,5- и 1,8- (п-толуидино)-антр а х и н о н о в , к-рые применяют д л я п о л у ч е н и я с и г н а л ь ­ ного фиолетового дыма. 1 , 4 , 5 , 8 - Т е т р а х л о р а н т р а х и н о н С Н 0 С 1 , м о л . в. 345,97 — желтые и г л ы из л е д я н о й уксусной к-ты и л и н и т р о б е н з о л а , т. п л . 341—342°; р а с т в о р в к о н ц . H S 0 — желтый; тетрахлорантрахинон получают х л о р и р о в а н и е м смеси д и х л о р а н т р а х и н о н о в . Из X . получают различные антримиды, используе­ мые д л я синтеза многих прочных к у б о в ы х к р а с и т е л е й . 1 4 4 2 4 2 4 Лит.: В о р о ж ц о в Н . Н.» Основы синтеза проме­ жуточных продуктов и красителей, 4 и з д . , М . , 1955; К ог а н Н . М., Химия красителей, 3 и з д . , М., 1956; В е н к а г а р а и а н К . , Химия синтетических красителей, п е р . с а н г л . , т. 2, Л . , 1957. С. Н. Буренка. X . нерастворимы в в о д е , р а с т в о р и м ы в спирте, эфи­ ре, ацетоне, бензоле. Н а л и ч и е атомов х л о р а в арома­ тич. к о л ь ц е повышает х а р а к т е р н у ю электрофильную а к т и в н о с т ь альдегидной г р у п п ы . С д р у г о й стороны, в л и я н и е альдегидной г р у п п ы у орто- и п а р а - Х . повы­ шает подвижность а т о м о в х л о р а по отношению к нуклеофильным реагентам. Н а и б о л е е р а с п р о с т р а н е н н ы м и методами синтеза X. я в л я ю т с я : г и д р о л и з х л о р з а м е щ е н н ы х бензилидеях л о р и д о в , взаимодействие х л о р з а м е щ е н н ы х бензилгалогенидов-с у р о т р о п и н о м , окисление хлортолуолов и х л о р б е н з и л х л о р и д о в , диазотирование аминобензальдегйдов (см. Гатермана — Коха реакция, Зандмейера реакция, Мак-Фадиена — Стивенса реакция, Розенмунда реакция, Соммле реакция, Стефена реакция). П р и м е н я ю т X . в о р г а н и ч . синтезе, н а п р . д л я полу­ ч е н и я к р а с и т е л е й т р и а р и л м е т а н о в о г о р я д а , лекарст­ венных веществ. Лит.: 1954. Н о u b е n-W е у 1, 4 Aufl., B d 7, T l 1, Stuttg., Я . П. Гамбарян. Б Х Л О Р А Ц Е Т О Ф Е Н О Н С Н С 0 С Н С 1 , м о л . в. 154,6— бесцветные к р и с т а л л ы , т . п л . 59°, т. к и п . 244—245° (760 мм рт. ст.), давление п а р а 0,013 мм рт. ст. (20°), м а к с , к о н ц е н т р а ц и я 0,11 мг/л (20°) и 0,03 мг/л (0°). X . п л о х о растворим в воде, хорошо растворим в о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х и нек-рых О В (фосгене, х л о р ц и а н е ) . X . гидролитически устойчив, может п е р е г о н я т ь с я с паром; н а холоде не г и д р о л и з у е т с я д а ж е водными р-рами щелочей. X . энергично взаимо­ действует со спиртовыми р - р а м и Na S с образованием дифенацилсульфида (C H C0CH ) S. X . получают гл. обр. п р и взаимодействии бензола с х л о р а ц е т и л х л о р и дом С1СН СОС1 (в присутствии А1С1 ) и л и с уксус­ ным ангидридом с п о с л е д у ю щ и м х л о р и р о в а н и е м , X . — одно и з наиболее мощных слезоточивых веществ (л а к р и м а т о р о в ) ; его м и н и м а л ь н а я концент­ р а ц и я 0,0001 мг/л, непереносимая (при д в у х м и н у т ­ ной экспозиции) 0,002 мг/л. Н а д е ж н о й з а щ и т о й от X . я в л я е т с я противогаз. б Б 2 2 e b 2 2 2 3 ХЛОРБЕНЗОЛ С„Н С1, м о л . в . 112,557 - бес­ ц в е т н а я ж и д к о с т ь с х а р а к т е р н ы м з а п а х о м ; т. пл. —45,58°, т. к и п . 131,687°, 49,7740 мм; й 1,11172; 1,10630; n j f 1,52748, /г^° 1,52481; плохо растворим в воде: 0,0488 г в 100 г Н 0 (30°); смешивается с орга­ нич. р а с т в о р и т е л я м и , с водой образует азеотроп (т. к и п . 90,2°, 71,6 вес. % X . ) , давление пара 8,7 мм рт. ст. (20°); теплота парообразования (т. к и п . ) 8,73 ккал/моль; т. в с п . 29,4 (в закрытой ч а ш к е ) ; пределы взрываемости п а р о в в воздухе 1,35—7,05 об. % ; токсичен, предельно допустимая к о н ц е н т р а ц и я п а р о в в воздухе 0,05 мг/л; дипольный момент 1,56 D. В пром-сти X . п о л у ч а ю т к а т а л и т и ч . хлорированием бензола в ж и д к о й ф а з е (75—85°, м е т а л л и ч . железо) и л и смесью НС1 с в о з д у х о м и л и 0 ( п р и 250°, GuCl ): ъ 2 2 2 Лит. см. при ст. Отравляющие Х Л О Р А Ц И З И Н [хлоргидрат 2-хлор-10-(3&-диэтиламинопропионил) фентиазина] C H N 0 S - H C 1 , м о л . в . 362,92 — бесцветные к р и с т а л л ы , т. п л . 169—170°; л е г к о растворим в воде, растворим п р и н а г р е в а н и и CI в спирте, нерастворим N в эфире и бензоле. ВодC O C H C H N ( C H ) - НС1 н ы е р - р ы Х . р а з л а г а ю т с я на свету и приобре­ тают к р а с н у ю о к р а с к у . Количественно X . определяют а л к а л и м е т р и ч . титрованием по фенолфталеину. П о л у ­ чают X . ацилированием 2-хлорфентиазина х л о р а н г и д ридом р-хлорпропионовой к-ты с последующим в з а и м о ­ действием 10- (р-хлорпропионил)-2-хлорфентиазина с диэтиламином и превращением основания в х л о р г и д р а т X . П о своему химич. строению X . близок к амина­ зину, о д н а к о , в отличие от последнего, не оказывает нейроплегич. действия, а стимулирует деятельность ц е н т р а л ь н о й нервной системы. П р и м е н я ю т X . д л я лечения стенокардии и а р и т м и и сердца. 1 9 2 2 2 2 2 2 5 2 вещества. Р. Я , Стерлин. C H + C l - > С Н,С1 + НС1 C H + H C l +v*ot -> С ,Н,С1 + Н 0 e e 2 в e e 2 Р е а к ц и и э л е к т р о ф и л ь н о г о з а м е щ е н и я X . идут мед­ л е н н о и требуют ж е с т к и х у с л о в и й . Замещающие г р у п п ы п р и этом вступают преим. в п-положение; в таблице п о к а з а н относительный в ы х о д продуктов замещения X . Количество изомера, % Тип реакции п55,0 87,2 69,9 100,0 0- м6,0 1.6 0,0 0,0 Сульфирование . . . . 39,0 11,2 30,1 0,0 Лит.: Ж у р а в л е в С. В . , Г р и ц е н к о А. Н., Ж . общ. химии, 1956, 26, вып. 12, 3385. Р. Г. Глушков. ХЛОРБЕНЗАЛЬДЕГИДЫ С1С Н СН0, мол. в. 140,57 — известны все т р и изомера; и х физич. к о н ­ станты приведены в т а б л и ц е . б 4 Х л о р в X . может быть замещен д р у г и м и функцио­ н а л ь н ы м и г р у п п а м и : т а к , N H п р и 180—200° в при­ сутствии меди и л и K N H в ж и д к о м а м м и а к е превра­ щают X . в а н и л и н ; взаимодействием с Mg в эфире X. дает ф е н и л м а г н и й х л о р и д , с L i — фениллитий и т. д. В а ж н о е п р а к т и ч . значение имеет г и д р о л и з X . , лежа­ щ и й в основе одного и з технич. способов получения фенола. Г и д р о л и з п р о в о д я т л и б о 6 — 1 0 % - н ы м водным р-ром N a O H (300—350°, 150—250 атм), в присутствии Си, л и б о в о д я н ы м п а р о м (450—500°, А 1 0 и др.). Р е а к ц и я идет через стадию о б р а з о в а н и я дегидробензола&. 3 2 2 3 Изомеры Т. п л . , °С 11 17 47 Т . кип., °С 213 214 214 Т. п л . , °С п-нитрофенилгидразона 249 216 218 +н о 2 он НС1 X . и нек-рые его производные и с п о л ь з у ю т как исходные и промежуточные п р о д у к т ы в о р г а н и ч . син­ тезе, напр. В п р О И З - в е ДДТ. Я - Н. Фросин.