* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

699 иденфосфиты: 2 ХЛОРАЛЬ — ХЛОРАМИНЫ 700 ,—о—, 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ( R 0 ) PCl + C H - C H - * ( R 0 ) Р - О С Н С Н С 1 (RO) P C l + X H g C H C H O -»• R O - P ( 0 C H = C H ) С щ е л о ч а м и X . п р е т е р п е в а е т г а л о ф о р м н о е расщепле­ н и е : сС1,сно + кон -». снс1,+нсоок. П р и нагревании X . с H S 0 о б р а з у е т с я т. н а з . х л о р а л и д ( т . п л . 116°): 2 4 Соли к а р б о н о в ы х к-т дают с Х . а ц и л ф о с ф и т ы , к-рые я в л я ю т с я х о р о ш и м и ф о с ф о р и л и р у ю щ и м и с р е д ­ ствами. Хлорангидриды Меншуткина образуют с окислами металлов и л и солями двухосновных к а р ­ боновых к-т метафосфиты (через п р о м е ж у т о ч н о обра­ з у ю щ и е с я л а б и л ь н ы е ц и к л и ч . ацилфосфиты): NaOCO КОРС1 5 CCl -CH-0-CH-CCl s s do——о В пром-сти X . п о л у ч а ю т х л о р и р о в а н и е м этилового с п и р т а : С Н О Н + 4С1 -*СС1 СНО + 5 H C L X . может быть п о л у ч е н т а к ж е э л е к т р о х и м и ч . о к и с л е н и е м эта­ н о л а в п р и с у т с т в и и N a C l и К С 1 и р е а к ц и е й СС1 с С Н 0 . О с н о в н у ю массу X . используют г л . о б р . д л я п р о и з - в а и н с е к т и ц и д а ДДТ: 2 б 2 3 4 2 /ОСОч RO—Р V ROPO NaOCO / R r О H S0 2С1С Н + OCHCCU —zz—* ( C l G H ) CHCCI, 2 4 в в e 4 2 Магний- и л и т и й о р г а н и ч . с о е д и н е н и я дают эфиры фосфонистых и фосфинистых к-т: R O P C l + R&MgX -»-ROPR ; 2 2 с X. 2 -н о 2 (RO) PC| + R & L i 2 (RO) P R & с 1,3-диенами X . о б р а з у ю т п я т и ч л е н н ы е ЛЙЧ. соединения (фосфоланы), н а п р . : гетероцик- X . и с п о л ь з у е т с я т а к ж е в п р о и з - в е х л о р о ф о с а и др. фосфорорганических инсектицидов. X . о б л а д а е т с н о т в о р н ы м д е й с т в и е м , н о вследствие в р е д н о г о побочного в л и я н и я н а о р г а н и з м к а к сно­ творное средство т е п е р ь п р и м е н я е т с я р е д к о . Лит.: СН. К i г k , V . 3 , N . Y . , 1949. ХЛОРАЛЬГИДРАТ з а п а х о м ; т. п л . 5 1 , 7 ° ; В. Н. Фросин. СС1 СН(ОН) , мол. 3 2 нс 3 сн, I 2 Н С Я в . 1 6 5 , 4 1 — б е с ц в е т н ы е к р и с т а л л ы со слабым 1,619; хорошо ROPCl 2 + СН =С—С=СН 2 X . окисляются и присоединяют серу, в хлорфосфаты и х л о р т и о ф о с ф а т ы : [О] ROPCl —^ ROP(0)Cl ; a 2 2 превращаясь S .8 ( R O ) P C l — • ( R O ) P R 0 P C 1 + HC1 8 2 Фросин. Х л о р д и а л к и л ф о с ф и т ы обычно с и н т е з и р у ю т и з соот­ ветствующих дихлорангидридов и алкоголятов и л и спиртов в п р и с у т с т в и и т р е т и ч н ы х а м и н о в : R&O R O P C l + R&ONa-»2 ^ PCI RO x X . широко применяют д л я синтеза ских соединений. фосфорорганиче- Х Л О Р А М И Д Ы — хлорзамещенные в NH -rpynne а м и д ы к а р б о н о в ы х и с у л ь ф о к и с л о т , имеющие гораздо большее п р а к т и ч . з н а ч е н и е , чем родственные и м хлора м и н ы , п о д ч ь и м н а з в а н и е м известны и х важнейшие п р е д с т а в и т е л и ( н а п р . , х л о р а м и н Б ) . В с в я з и с этим X . о п и с ы в а ю т с я в ст. Хлорамины. Х Л О Р А М И Н Ы — х л о р п р о и з в о д н ы е а м м и а к а или о р г а н и ч . а м и н о с о е д и н е н и й , в к - р ы х атом х л о р а непо­ средственно соединен с атомом а з о т а . К неорганич. X . относятся: м о н о х л о р а м и н N H C 1 — б е с ц в е т н а я м а с л о о б р а з н а я ж и д к о с т ь с резким 2 запахом, т. п л . — 6 6 ° ; 3 д и х л о р а м и н NHC1 — 2 Лит.: Н о ti b е n-W е у 1, 4 Aufl., Bd 12 — Organische Phosphprverbindungen, T l 2, Stuttg., 1964; К о s о l a ¬ p о f f (I. M . , Organophosphorus compounds, N . Y . — L . , 1950. 3. E. Нифантьев. Х Л О Р А Л Ь (трихлоруксусный альдегид, трихлорацетальдегид, т р и х л о р э т а н а л ь ) СС1 СНО, м о л . в . 147,40— бесцветная п о д в и ж н а я ж и д к о с т ь с р е з к и м з а п а х о м ; т. п л . — 5 7 , 5 ° , т. к и п . 9 7 , 7 ° ; d* 1,5121; п$ 1,4557; растворим в воде, спирте, э ф и р е , х л о р о ф о р м е . Е м у свойственны все х а р а к т е р н ы е р е а к ц и и альдеги­ дов; п р и п р о д о л ж и т е л ь н о м х р а н е н и и с н е б о л ь ш и м количеством к о н ц . H S 0 , ( C H ) N , А1С1 или д р . обра­ зует полимеры (метахлораль, парахлораль и др.). Б л а г о д а р я с и л ь н о м у э л е к т р о н о о т т я г и в а ю щ е м у дейст­ вию т р и х л о р м е т и л ь н о й г р у п п ы X . энергично в з а и м о ­ действует с водой, с п и р т а м и , а м м и а к о м , а м и н а м и , г и д р а з и н о м и д р . н у к л е о ф и л ь н ы м и р е а г е н т а м и с обра­ зованием твердых х о р о ш о к р и с т а л л и з у ю щ и х с я аддуктов: хлоральгидрата СС1 СН(0Н) , хлоральаммиака CC1 CH(0H)NH , хлоральалкоголятов CCl CH(OH)OR и д р . В отличие от а н а л о г и ч н ы х п р о и з в о д н ы х а ц е т а л ь д е г и д а , не с о д е р ж а щ е г о х л о р а в р а д и к а л е , эти соединения устойчивы. К и п я ч е н и е водных р а с т в о р о в X . п р и в о д и т к о б р а з о в а н и ю г л и о к с и л о в о й к-ты: 3 2 4 3 3 3 3 2 3 2 3 не выделен в свободном с о с т о я н и и ; т р е х х л о р и ­ с т ы й а з о т N C 1 — в з р ы в ч а т а я ж и д к о с т ь с запа­ хом х л о р а , т. к и п . 9 3 ° . Эти с о е д и н е н и я п о л у ч а ю т дей­ ствием разб. х л о р н о в а т и с т о й к-ты н а а м м и а к . К о р г а н и ч . X . о т н о с я т с я соединения общей ф-лы R N H C 1 и л и R N C 1 , где R — A l k . К х о р о ш о изученным 2 органич. X . относятся: N-хлорметиламин C H N H C 1 — ж и д к о с т ь , р а з л а г а ю щ а я с я п р и п е р е г о н к е ; N-хлор3 диметиламин ( С Н ) N C 1 — ж и д к о с т ь , т. к и п . 4 6 ° ; 1Ч,1Ч-дихлорметиламии C H N C 1 — ж и д к о с т ь , т. кип. 5 8 — 6 0 ° ; ]Ч,]Ч-дихлорэтиламин C H N C 1 г— ж и д к о с т ь , т. к и п . 9 1 ° ; N - х л о р д и э т и л а м и н ( С Н Б ) ] Ч С 1 — жид­ 3 2 3 2 2 6 2 2 2 к о с т ь , т. к и п . 9 1 ° . О р г а н и ч . X . п о л у ч а ю т действием С1 и л и Н С Ю на органич. амины и и х соли. X . — с и л ь н ы е о к и с л и т е л и и х л о р и р у ю щ и е агенты, о б л а д а ю т р е з к и м з а п а х о м , р а з д р а ж а ю щ и м слизистые о б о л о ч к и . П р и действии в л а г и X . р а з л а г а ю т с я на исходный амин и хлорноватистую к-ту: 2 RNHC1 + H 0 ->-RNH + HClO 2 2 зн о 2 СС1,СНО • (НО), С - С Н О ноос-сно+н о 2 Р - р ы X . в о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х (бензол, эфир, сероуглерод) п р и х р а н е н и и в темноте д о в о л ь н о устой­ чивы. X . п р и м е н я ю т в п р е п а р а т и в н о й х и м и и к а к окисли­ т е л и и х л о р и р у ю щ и е а г е н т ы , н а х о д я т применение в т е х н и к е , н а п р . в т е к с т и л ь н о й пром-сти, к а к отбели­ в а ю щ и е средства.