* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

877 ХИНАЛЬДИН - ХИНГИДРОННЫЙ ЭЛЕКТРОД 1 2 1 0 4 678 металлами с о б р а з о в а н и е м о к р а ш е н н ы х с о е д и н е н и й . Нек-рые с о е д и н е н и я X . с м е т а л л а м и э к с т р а г и р у ю т с я втилацетатом и л и и з о а м и л о в ы м с п и р т о м . В к о н ц . H S0 б о р н а я к-та д а е т г о л у б о е о к р а ш и в а н и е с X . вследствие о б р а з о в а н и я п р о м е ж у т о ч н о г о к о м п л е к с ­ ного б о р о к с и а н т р а х и н о н о в о г о соединения. Гидро­ окись м а г н и я а д с о р б и р у е т X . , д а в а я г о л у б о й л а к . X . ншользуют д л я о б н а р у ж е н и я и ф о т о м е т р и ч . о п р е д е ­ ления В , Be, M g , Ga, I n , Sc, Zr, H S 0 и д р . X . п р и ­ шлют также в микроскопии д л я окрасок препаратов. 2 4 2 4 Лит.: С е н д е л Е . Б . , К о л о р и м е т р и ч е с к и е методы определения с л е д о в м е т а л л о в , п е р . с а н г л . , М . , 1964, с. 174. И. П. Ефимов. ХИНАЛЬДИН (2-метилхинолин) C H N , мол. в. 143,18 — б е с ц в е т н а я м а с л я н и с т а я ж и д к о с т ь с з а п а х о м х и н о л и н а ; т. п л . — 1 ° , т. к и п . 2 4 7 , 6 0 ° , ^ 118°/10 мм; 1,0585; /г^° 1,61257; к о н с т а н т а д и с с о ц и а ц и и К = 7,4» 1 0 ~ (25°); р а с т в о р и м о с т ь в 100 г воды 0,3—0,4 г, р а с т в о р и м в с п и р т е и э ф и р е и д р . С к - т а м и X. образует с о л и ; п и к р а т , т. п л . 194° ( 1 9 1 ° ) , & с а л к и л ш о г е н и д а м и — ч е т в е р т и ч н ы е с о л и . Д в у о к и с ь ю се­ лена о к и с л я е т с я в х и н о л и н - 2 - а л ь д е г и д , хромовой к-той — в хинальдиновую (а-хинолинкарбоновую) к-ту, п е р м а н г а н а т о м — в а н т р а н и л о в у ю к - т у ; в о д о р о д метильной г р у п п ы з а м е щ а е т с я & н а К , & N a , M g , L i ; иеталлич. п р о и з в о д н ы е л е г к о а л к и л и р у ю т с я и в с т у ­ пают в к о н д е н с а ц и и т и п а К л а й з е н а . X . к о н д е н с и ­ руется под д е й с т в и е м у к с у с н о г о а н г и д р и д а с ф о р м а л ь ­ дегидом, б е и з а л ь д е г и д о м , в с т у п а е т в Манниха реак­ цию; с ф т а л е в ы м а н г и д р и д о м о б р а з у е т к р а с и т е л ь х и н о л и н о в ы й ж е л т ы й ( х и н о ф т а л о н ) , из­ 1 0 9 9 с н 3 Х И Н Г И Д Р О Н C H O , м о л . в . 218,20 — м о л е к у ­ лярный комплекс ге-бензохинона (I) и гидрохинона ( I I ) ; т е м н о - з е л е н ы е п р и з м ы с м е т а л л и ч . б л е с к о м , т. п л 171°, в о з г о н я е т с я с ч а с т и ч ­ ным разложением, теплота О ОН о сгорания 1334: 55ккал/молъ (v = const); р а с т в о р и м о с т ь в 100 г р а с т в о р и т е л я п р и 20°: в Н 0 0,35 г, в С Н О Н 4,13 , в С Н О Н 3,32 г; ОН о р-ры в спирте и эфире i ц окрашены в желтый цвет; в к и п я щ е й в о д е X . п о л н о с т ь ю д и с с о ц и и р о в а н на I и I L X . — п р о м е ж у т о ч н ы й продукт восстановления I или о к и с л е н и я I I . О н п р е д с т а в л я е т собой п о л и м е р из чере­ дующихся молекул I и II,расположенных параллельнод р у г Д р у г у н а р а с с т о я н и и 3,1—3,2 А . И с с л е д о в а н и е термич. распада дейтерированного X . показало, что обмен атомами водорода между I и I I отсутствует. В щелочном р-ре X . превращается в парамагнитный ион-радикал с е м и х и н о н а ( I I I ) , находящийся в р а в н о в е с и и с I и и о н о м I I . В к и с л о м р - р е и о н семихинона неустойчив и превращается в диамагнитный X . М о л е к у л я р н ы е к о м п л е к с ы д р у г и х х и н о н о в с соот­ ветствующими диоксисоединениями также называют хингидронами. у 2 3 0 0 2 5 ш Лит.: Chemistry of carbon compounds, ed. E . H . R o d d , v. 3, pt B , A m s t . — [a. o.], 1956, p. 709. К . А. Билевич. ХИНГИДРОННЫЙ ЭЛЕКТРОД - электрод, п р е д с т а в л я ю щ и й собой г л а д к у ю п л а т и н о в у ю п л а с т и н ­ к у или проволоку, погруженную в исследуемый р-р, в к - р ы й в в о д и т с я п о р о ш к о о б р а з н ы й хингидрон — эквимолярное соединение хинона С Н 0 и гидрохи­ нона С Н ( О Н ) . В воде хингидрон диссоциирует на хинон и гидрохинон, между ними устанавливается р а в н о в е с и е , з а в и с я щ е е от к о н ц е н т р а ц и и в о д о р о д н ы х ионов в р-ре: 6 4 2 в 4 2 С Н (ОН) ^ с н о в 4 2 в 4 2 + 2н + (1) Потенциал системы уравнением: Ф = Фо хинон-гидрохинон + вт riF л выражается _n [ С н о ] [ Н + ] « I [С,Н (ОН) ] в 4 2 4 2 <2> и <3> вестный в т а у т о м е р н ы х ф о р м а х ( I ) и ( I I ) ; с б е н з о т р и хлоридом и и з о х и н о л и н о м д а е т х и н о л и н о в ы й к р а с н ы й ( I I I ) . X . содержит­ ся в хинолиновой фракции кам.у г . с м о л ы (до 2 5 % ) ; , синтетиче­ с к и его п о л у ч а ю т поДебнера— Миллера реакции (из а н и л и н а и ацетальдегида) и др. способами. X . применяют для получения кра­ с и т е л е й т и п а х и н о ф т а л о н а и цианиповых красителей. 0 1 Т а к к а к концентрации образовавшихся хинона г и д р о х и н о н а р а в н ы , то у р - н и е (2) у п р о щ а е т с я : Ф = <Ро + h [ Н +1« = Ф о - 0 , 0 5 9 р Н Лит.: K i r k , v. 11, N . У . , 1953, р . 391, 393, 403; Chemistry of carbon compounds, ed. E . H . R o d d , v, 4, pt A , Amst.— [a. o.J, 1956, p. 603. Л . С. Поваров. В с л е д с т в и е т о г о , что п о т е н ц и а л X . э. я в л я е т с я ф у н к ц и е й к о н ц е н т р а ц и и в о д о р о д н ы х и о н о в , его частоприменяют д л я определения р Н р-ров. Д л я измерения р Н и с с л е д у е м о г о р - р а в него в н о с я т н е м н о г о п о р о ш к а хингидрона, погружают платиновый электрод и из­ меряют эдс ц е п и , с о с т а в л е н н о й из этого э л е к т р о д а и к а к о г о - л и б о э л е к т р о д а с р а в н е н и я ( ч а щ е всего н а с ы ­ щенного каломельного). Тогда ? = ф — фэл.сравн. • " ХИНАЛЬДИНОВАЯ КИСЛОТА (хйнолин-2-карбоновая к и с л о т а ) C H O N , мол. в . 173,17 — бе­ лые или желтоватые кристаллы, т. п л . 1 5 6 — 1 5 8 ° ( б е з в . ) ; к р и с т а л ­ л и з у е т с я с 2 мать Н 0 , к - р у ю те­ р я е т п р и 100°; м а л о р а с т в о р и м а в соон холодной воде, растворима в го­ рячей в о д е , с п и р т е ; б е н з о л е и щ е л о ч н ы х р - р а х . Константа диссоциации К = 1,2-10~ (25°). П р и взаимодействии X . к . с р - р о м F e S 0 возникает красно-желтая окраска. Получают X . к. взаимодей­ ствием х и н а л ь д и н а с р - р о м брома в л е д я н о й у к с у с н о й к-те с п о с л е д у ю щ и м г и д р о л и з о м п р о д у к т а р е а к ц и й в присутствии серной к-ты. Применяют X . к. д л я о б н а р у ж е н и я и, г р а в и м е т р и ч . о п р е д е л е н и я Cd, Си, Zn, U и д р . , д л я ф о т о м е т р и ч . о п р е д е л е н и я , ж е л е з а . 1 0 7 2 2 в 4 и л и , п о д с т а в л я я з н а ч е н и е <р из у р - н и я (3), ? = Ф о -0,059 р Н - ф ф о ф э л . с р а в я . (4) откуда равн р Н _= Г э д , с0,059 . " 0 Е Н о р м а л ь н ы й п о т е н ц и а л ф X . э. р а в е н + 0 , 6 6 9 в п р и 25° и з а в и с и т от т е м п - р ы : = 0,699 — 0,00074 ( Г — 2 5 ) ф о Лит.: W e l c h e r v. 2, L . — [a. o.], 1948. F . J . , Organic a n a l y t i c a l reagents, В. А. Бодня. X . э. н е л ь з я п р и м е н я т ь д л я р - р о в , с о д е р ж а щ и х р а з ­ личные окислители, а также д л я р-ров, р Н к-рых в ы ш е 8, т. к . в щ е л о ч н о й с р е д е у с к о р я е т с я о к и с л е н и е х и н о н а к и с л о р о д о м в о з д у х а . П р и р Н в ы ш е 9,5 н а ч и ­ нается взаимодействие гидрохинона (слабая к-та) со щ е л о ч ь ю . В о б о и х с л у ч а я х с д в и г а е т с я р а в н о в е с и е м е ж д у х и н о н о м & и г и д р о х и н о н о м и, с л е д о в а т е л ь н о , 22*