* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

591 ФТОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ 52 9 определения, напр. в сплавах и сталях. Р я д методов определения фтора и нек-рых элементов основан на образовании малодиссоциированных фторидов, напр. тория и л и циркония (ThF , Z r F ) . В качестве индика­ тора применяют ализарин, к-рый образует с торием и цирконием соединения, окрашенные в красно-фиоле­ т о в ы й цвет. Т и т р о в а н и е ф т о р и д а п р о в о д я т в с л а б о к и с ­ л о й среде р а б о ч и м р - р о м н и т р а т а т о р и я и л и ц и р к о н и я . Титр р-ров солей тория и л и ц и р к о н и я устанавливают по р-ру фторида к а л и я , концентрация к-рого известна. Метод м. б. и с п о л ь з о в а н д л я о п р е д е л е н и я м а л ы х к о л и ­ честв ф т о р а в п р и р о д н о й воде и в д р . о б ъ е к т а х , а т а к ж е д л я определения у к а з а н н ы х элементов. Н а образова­ нии устойчивых фторидов основан р я д фотометрич. методов о п р е д е л е н и я ф т о р а и Др. э л е м е н т о в . Д е й с т в и е м соответствующего органич. реагента получают окра­ шенное соединение иона металла, к-рый образует с ионами F " прочный бесцветный комплекс. П р и добав­ л е н и и фторида_ п е р в о н а ч а л ь н а я о к р а с к а о с л а б е в а е т . О п р е д е л я ю т F , н а п р . , по о б е с ц в е ч и в а н и ю к о м п л е к с а ж е л е з а ( I I I ) с сульфосалициловой к-той и л и по ослаб­ лению окраски соединения циркония с эриохромциан и н о м R. О п р е д е л е н и е р я д а э л е м е н т о в о с н о в а н о н а кислотно-основных реакциях фторидов. Нек-рые ще­ лочные и щелочноземельные элементы, а т а к ж е кремне­ вую кислоту можно определять титрованием щелочью соответствующих кремнефторидов. 4 4 Номенклатура Ф . с. Положение атома фтора во Ф . с. обозначается,как обычно, цифрой или буквой греч. алфавита, напр. СН Р—СНР—СН называют 1, 2- дифторпропаном. Однако обозначение полифтор замещенных по этому принципу встре­ чает трудности и приводит к очень громоздким названиям. Так, C F — С Р Н — С Р Н — С Р — С Р — C F — С Р Н по общеприня¬ тым правилам следует назвать 1, 1, 1, 2, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6,7,7тридекафторгептаном. Более удобно исходить из обозначения сполна галогенированных соединений с помощью приставки пер (напр., СС1 —СО—СС1,— перхлорацетон). В соответст­ вии с этим полностью фторированные углеводороды называют перфторуглеводородами, напр. C F — ( C F ) — C F называют перфторгептаном. Частично фторированные соединения рао сматривают как производные перфторуглеводородов, что поз» воляет упростить названия; так, C F C F H ( C F ) C F H называет­ ся 1,6-дигидроперфторгептаном. Перфторуглеводороды часто более кратко обозначают ф т о р у г л е р о д а м и . Очень часто «перфтор» заменяют греч. буквой <р; так, перфторэтаа обозначается < -этаном. Однако такая р номенклатура н е всегда однозначна и не всегда дает возможность выразить, относится л и приставка «пер» ко всему названию или только к части его, напр. двум различным соединениям с ф-лоЙ C H C F и C F C F может быть дано одно и то же назва­ ние — перфтор этил бенэол. Полностью фторированные углево­ дороды — C F , C F и д р . , часто называют метфоран, зтфорая и т . д . Названия этого типа строят путем включения в наименование углеводорода частицы «фор»: а а 8 2 2 a 2 а a 2 e 8 $ 2 4 2 e 4 s f i e 6 2 5 4 2 e мет эт эт прой фор ан фор ан фор илен Фор илен в ь 2 6 Лит.; Б а б к о А . К . , П я т н и ц к и й И. В . , Количест­ венный анализ, 2 и з д . , М., 1962; Ш а р л о Г . , Методы анали­ тической химии, п е р . с франц., М . — Л . , 1965. И. П. Ефимов. Согласно этой номенклатуре, указанным выше производным бензола следует присвоить названия: для С Н С Р — з т фор и л б е н з о л , а для C F e F — з т ф о р и л б е н з ф о р о л . В литературе встречаются все способы наименования и выбор из н и х определяется однозначностью и простотой наименова­ ния конкретных веществ. e 6 2 5 ФТОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. Некото­ р ы е Ф . с. б ы л и п о л у ч е н ы е щ е в 1-й п о л о в и н е п р о ­ ш л о г о в е к а , о д н а к о до 4 0 - х г г . т е к у щ е г о с т о л е т и я и х с в о й с т в а о с т а в а л и с ь м а л о и з у ч е н н ы м и и о н и не н а х о ­ д и л и п р а к т и ч . п р и м е н е н и я . Со 2-й п о л о в и н ы 20 в . х и м и я Ф. с. н а ч а л а с т р е м и т е л ь н о р а з в и в а т ь с я и к н а ­ стоящему времени выросла в большую область орга­ н и ч . х и м и и . С т и м у л о м ее р а з в и т и я я в и л и с ь п о т р е б н о ­ сти м о л о д о й а т о м н о й п р о м - с т и в м а т е р и а л а х , с т о й к и х к ф т о р и р у ю щ е м у д е й с т в и ю U F , т. к . д л я н е г о в п е р в ы е было достигнуто диффузионное разделение изотопов урана. Д л я разделительных диффузионных устройств требовались уплотняющие материалы и смазки, стойкие к действию U F . Высококипящие сполна фторированные ж и д к и е и твердые углеводороды, к-рые получались каталитич. фторированием обычных нефтя­ н ы х с м а з о ч н ы х масел и п о л и м е р и з а ц и е й ф т о р о л е ф и н о в , у д о в л е т в о р и л и эту потребность. Т а к были получены стяааочные м а с л а и м а т е р и а л ы , п р е в о с х о д я щ и е б л а г о ­ родные металлы по устойчивости к агрессивным сре­ д а м . Этого т и п а ^ в е щ е с т в а стали широко приме­ н я т ь с я в с о в р е м е н н о й Т е х н и к е с ее в ы с о к о с к о р о с т н ы м и д в и г а т е л я м и и н е о б ы ч н ы м и услчзвиями и х э к с п л у а ­ тации. С получением фторированных: углеводородов (в особенности с п о л н а ф т о р и р о в а н н ы х ) о т к р ы л и с ь ш и ­ рокие возможности д л я создания подобного рода мате­ риалов. К их числу относятся негорючие термостойкие и не о к и с л я ю щ и е с я с м а з о ч н ы е м а с л а , т ы с я ч а м и ч а с о в работающие в чрезвычайно ж е с т к и х у с л о в и я х , подоб­ ного ж е рода гидравлич. жидкости, пластич. массы (тефлон, ф т о р о т е н ) , т е р м о с т о й к и е к а у ч у к и ( ф т о р к а у чук), покрытия, пламягасящие вещества, материалы д л я электронного оборудования, нетоксичные хладоносители (фреоны) с отличными термодинамич. свой­ ствами — пропелленты, и др. e e Способы п о л у ч е н и я *Ф. с . П р я м о е ф т о р и р о в а н и е б ы л о освоено только после создания специальной аппаратуры и р а з р а б о т к и особых п р и е м о в . Ф т о р и р о в а н и е является ч р е з в ы ч а й н о э к з о т е р м и ч е с к о й р а д и к а л ь н о й - реакцией. эффект фторирования у сн + F -*-C-F+ 2 Тепл овой + H F + 104 ккал [моль в о м н о г о р а з п р е в ы ш а е т эффект х л о р и р о в а н и я (23 ккал/моль) и б о л ь ш е теплового эф­ ф е к т а р а з р ы в а п р о с т ы х С — С - с в я з е й (80—85 ккал/молъ). Т о ж е к а с а е т с я и п р и с о е д и н е н и я ф т о р а к д в о й н о й свя­ зи: V . = c C + F - » - - C F - C F - + l08 / Ъъ=Ъ к к а л м о Л ь a -•^cci-cci+зз ккал/моль. П о э т о м у е с л и н е прини­ м а т ь с п е ц и а л ь н ы х м е р , то вследствие большей п р о ч н о с т и С — F - с в я з и (104—114 ккал/моль) по сравне­ н и ю с С — С - с в я з я м и , п р о и с х о д и т д е с т р у к ц и я фторируе­ м ы х с о е д и н е н и й . Ф т о р и р о в а н и е р е г у л и р у ю т путем с и л ь н о г о о т в о д а т е п л а и р а з б а в л е н и я смеси фториру­ емого в е щ е с т в а и с в о б о д н о г о ф т о р а а з о т о м . Д л я отвода т е п л а в р е а к ц и о н н о е п р о с т р а н с т в о ( т р у б к а ) вводится м е д н а я с е т к а . О ч е н ь э ф ф е к т и в н ы медные стружки, п о к р ы т ы е A g , Со, N i и д р . , что о б ъ я с н я е т с я образова­ н и е м н а п о в е р х н о с т и с е т к и ( с т р у ж е к ) в ы с ш и х фтори­ д о в м е т а л л о в , к - р ы е я в л я ю т с я ф т о р и р у ю щ и м и аген­ т а м и , а р о л ь ф т о р а п р и этом, п о - в и д и м о м у , сводится к р е г е н е р а ц и и э т и х в ы с ш и х ф т о р и д о в . П р о ц е с с по­ л у ч и л п р о м ы ш л е н н о е п р и м е н е н и е . У д а ч н ы м вариан­ том е г о я в л я е т с я м е т а л л о ф т о р и д н ы й п р о ц е с с с помо­ щ ь ю ф т о р и д о в Со. П а р ы ф т о р и р у е м о г о вещества, с и л ь н о р а з б а в л е н н ы е а з о т о м , п р о п у с к а ю т через труб­ к у с CoF : 3 V - ( C H ) - + 2 C o F , —*- V - ( C F ) - + H F + 2 C o F + 46 ккал 2 2 2 2 2 Н а основе Ф . с, и з г о т о в л я ю т с я м н о г и е н о в ы е м а т е ­ риалы, напр. д л я медицины — искусственные сосуды, клапаны д л я сердца и др. К р о м е т о г о , Ф . с. о к а з а л и с ь ц е н н ы м о б ъ е к т о м и з у ­ чения фундаментальных вопросов теории: природы в о ­ дородной с в я з и , сил Ван-дер-Ваальса, механизма пере­ группировок и др. К настоящему времени известны Ф. с. в с е х к л а с с о в о р г а н и ч . с о е д и н е н и й . C o F д е й с т в и е м ф т о р а п р и 250° п р е в р а щ а ю т опять в C o F и п р о ц е с с в о з о б н о в л я ю т . В м е с т о C o F можно п р и м е н я т ь A g F и M n F . В ы х о д ы перфторуглеводо- ^ р о д о в д о с т и г а ю т 80—85%. В а ж н ы м методом прямого ф т о р и р о в а н и я я в л я е т с я э л е к т р о х и м и ч . фторирование. Э л е к т р о л и т о м с л у ж и т р а с т в о р ф т о р и р у е м о г о вещества в б е з в о д н о м ф т о р и с т о м в о д о р о д е . В с л у ч а е неэлектро­ п р о в о д н ы х с о е д и н е н и й о б ы ч н о д о б а в л я ю т фтористый a 3 3 a 4