* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

589 ФТОРКАУЧУКИ — ФТОРОМЕТРИЯ 590 цинка, к а л ь ц и я ) , к-рые п о г л о щ а ю т в ы д е л я ю щ и е с я при в у л к а н и з а ц и и г а л о г е н о в о д о р о д ы и д р у г и е л е т у ­ чие. Н а п о л н и т е л я м и д л я р е з и н о в ы х с м е с е й и з Ф . с л у ­ жат у г л е р о д н а я с а ж а и « с а ж а б е л а я » , с е р н о к и с л ы й барий, с и л и к а т и фторид к а л ь ц и я . Ф. э т о й г р у п п ы м о ж н о п е р е р а б а т ы в а т ь н а о б ы ч н о м оборудовании резиновых заводов. Однако, ввиду высокой ж е с т к о с т и Ф . и п л о х и х т е х н о л о г и ч . с в о й с т в резиновых смесей н а и х основе, следует п р и м е н я т ь более м о щ н ы е в а л ь ц ы и ш п р и ц - м а ш и н ы , ч е м д л я п е р е ­ работки д р у г и х к а у ч у к о в . В у л к а н и з а ц и я смесей из Ф. проводится с н а ч а л а в в у л к а н и з а ц и о н н ы х прессах (120—160°, 30—60 м и н . ) , а з а т е м в т е р м о с т а т е (150— 175°, 16—24 ч а с ) . Р а б о ч и е п о в е р х н о с т и ф о р м х р о м и ­ руют и л и и з г о т о в л я ю т и з к о р р о з и о н н о с т о й к и х мате­ риалов. Ненаполненные резины из сополимеров фторолефи­ нов и м е ю т п р е д е л п р о ч н о с т и п р и р а с т я ж е н и и 60—120 кг/см , о т н о с и т е л ь н о е у д л и н е н и е п р и р а з р ы в е 300— 550%. С в о й с т в а н а п о л н е н н ы х в у л к а н и з а т о в п р и в е д е н ы ниже (широкие пределы изменения свойств свидетель­ ствуют об и х з н а ч и т е л ь н о й з а в и с и м о с т и от с п о с о б а вулканизации, а также типа наполнителя и полимера): 2 п о л и - F B A (52% фтора), п о л у ч а ю щ и й с я п р и полимери­ зации 1,1-дигидроперфторбутилакрилата: ...-сн,-сн-... 0=СО-СН -СР -СР,-СР 2 2 а Поли-FBA во многом аналогичен Кель-ф, однако уступает ему по термостойкости на воздухе (стоек до 175°). Р е з и н ы и з п о л и - F B A х а р а к т е р и з у ю т с я особо высокой стойкостью к маслам и горячим синтетич. с м а з к а м н а основе с л о ж н ы х эфиров. Н а б у х а н и е ре­ з и н ы и з п о л и - F B A п р и 177° п о с л е 1000 ч а с . в д и - 2 этилгексиладипате — 3%, в полигликолях — 13%, в э ф и р а х к р е м н е в о й к - т ы з а 750 ч а с . — 1 5 % . Р е з и н ы из п о л и - F B A не стойки к щелочам. Введение простой эфирной связи в молекулу поли-FBA приводит к полу­ чению поли-3-перфторметокси-1-1-дигидроперфторпропилакрилата: ...-сн -сн-... 2 0=СО-СН -СР -СР -0-СР» 2 г 2 Предел прочности п р и р а с т я ж е н и и , кг/см* при 25° при 1 5 0 ° Сопротивление р а з д и р у , кг/см Относительное у д л и н е н и е п р и разрыве, % . Остаточное у д л и н е н и е , % Твердость по Ш о р у Эластичность, % 160—270 30—35 30—70 250—500 5—15 60—90 8—12 Этот п о л и м е р (2F-4) и м е е т п о в ы ш е н н у ю м о р о з о с т о й ­ кость по сравнению с поли-FBA. Известен ф т о р п о л и э ф и р , получающийся на основе гексафторпентадиола-1,5 и хлорангидрида адипиновой к-ты: ..-0-CH -CP -CP -CP»-CH -0-C-CH -CH,-CH -CH -C-... 2 2 2 s 1 2 2 о о Н а и л у ч ш и е механич. свойства имеют резины из Кель-ф. По сопротивлению истиранию резины из сополиме­ ров ф т о р о л е ф и н о в у с т у п а ю т л и ш ь р е з и н а м н а о с н о в е уретановых каучуков, а по сопротивлению тепловому старению превосходят резины из известных органич. и силоксановых каучуков. Резины из Кель-ф стойки в атмосфере воздуха в течение длительного времени п р и 200° и к р а т к о в р е м е н н о п р и 2 5 0 ° , т о г д а к а к р е з и н ы из В а й т о н а д л и т е л ь н о с т о й к и п р и 250° и к р а т к о в р е ­ менно п р и 300°. Т е м п - р н ы й предел работоспособности р е з и н и з В а й т о н а 3 1 6 ° , К е л ь - ф 2 5 0 ° , б у т а д и е н - н и т р и л ьного к а у ч у к а 177° и н а т у р а л ь н о г о к а у ч у к а 132°. Резины из Ф. характеризуются исключительной озоно-, п о г о д о - и с в е т о с т о й к о с т ь ю . С т о й к о с т ь р е з и н и з сополимеров фторолефинов (особенно н а основе В а й ­ тона) к действию к о н ц . м и н е р а л ь н ы х к-т (серной, соля­ ной, азотной), щелочей, перекиси водорода, масел, топлив, растворителей, гидравлич. жидкостей значи­ тельно выше, чем резин из всех известных к а у ч у к о в . По огнестойкости и способности к затуханию резины и з Ф . н е и м е ю т себе р а в н ы х с р е д и р е з и н и з д р у г и х каучуков. Резины из Ф . , особенно н а основе К е л ь - ф , не стойки к действию кетонов, сложных эфиров, фреонов. Га­ зопроницаемость резин из Ф. меньше, чем резин из других типов к а у ч у к о в , и п р и б л и ж а е т с я к резинам из бутилкаучука. Резины из Ф. характеризуются сле­ дующими диэлектрич. свойствами: уд. электрич. с о п р о т и в л е н и е 1 0 — 1 0 ом-см, д и э л е к т р и ч . п р о н и ­ ц а е м о с т ь 6,27—6,52 п р и 60 гц. Р е з и н ы н а о с н о в е Кель-ф. малостойки к действию излучения большой энергии; В а й т о н более стоек, чем К е л ь - ф . Наиболее существенный недостаток резин из сополи­ м е р о в ф т о р о л е ф и н о в — н и з к а я м о р о з о с т о й к о с т ь (со­ х р а н я ю т эластич. свойства не н и ж е — 22°; темп-ра х р у п к о с т и от — 43 д о — 51°). Сополимеры фторолефинов получают эмульсионной сополимеризацией соответствующих мономеров с последующей коагуляцией полученного латекса. Прочие Ф . Представителем п о л и п е р ф т о р а л к и л а к р и л а т н ы х к а у ч у к о в является 1 3 1 4 Этот п о л и м е р и м е е т в ы с о к у ю м о р о з о с т о й к о с т ь . П о стойкости к радиации фторполиэфиры превосходят все Ф. В ц е л я х п о л у ч е н и я м а т е р и а л о в , с т о й к и х в ы ш е 400°, синтезированы Ф. с гетероатомами в цепи, напр. н и т р о з о ф т о р у г л е р о д н ы й к а у ч у к (сополимер трифторнитрозометана и тетрафторэтилена): ,..-N-0-CF -CP -... s 2 CP, Ф. н а х о д я т применение д л я изготовления емкостей для хранения горючего, уплотнителей, колец, диаф­ рагм, клапанов и других изделий, работающих п р и высоких темп-рах в контакте с агрессивными жидко­ стями. Лит.: Новые к а у ч у к и . Сб. переводов статей..., п о д р е д . B . Ф. Евстратова и Ф . К . Яшунской, М., 1958; Б о р и с о в C. Н . , К а у ч у к и р е з и н а , 1961, № 7, 8; 1961, № 8, 16; Н о в ик о в А . С. [и д р . ] , там ж е , 1962, jsTa 2, 4. А. К . Никитин. Ф Т О Р О М Е Т Р И Я — с о в о к у п н о с т ь а н а л и т и ч . мето­ дов о п р е д е л е н и я и о н о в F " , а т а к ж е A l , F e , S i , Zr , T i , Th , U и д р . элементов с и с п о л ь з о в а ­ нием фторидов и л и фторидных комплексов. П р и коли­ чественном определении анализируемое вещество предварительно разлагают нагреванием с серной х л о р н о й и л и фосфорной к-той с последующей отгон­ кой H F или H SiF (при добавлении кремневой к-ты). Нек-рые твердые материалы разлагают к-тами только после сплавления. Д л я выделения фтора из фторидов алюминия, церия ( I I I ) , тория, циркония, урана ( I V ) и ( V I ) , к а л ь ц и я и др. вещество разлагают пирогидролизом (при высокой темп-ре). Ионы F м о г у т б ы т ь о т д е л е н к от д р у г и х и о н о в т а к ж е х р о м а т о графически. В р-рах ионы F ~ определяют гравимет­ рически, о с а ж д а я и х в виде CaF и л и хлорофторида свинца PbClF. Последнее соединение можно исполь­ зовать д л я титриметрич. определения фтора, растворив о с а д о к и о т т и т р о в а в а р г е н т о м е т р и ч е с к и и о н ы С1 . Малорастворимые комплексные фториды образуют алюминий (типа H A 1 F ) , ж е л е з о ( I I I ) , хром ( I I I ) и д р . Эти с о е д и н е н и я и с п о л ь з у ю т д л я о т д е л е н и я у к а з а н ­ ных элементов, а т а к ж е их гравиметрич. и титриметрич. 3 + 3 + 4 + 4 + 4 + 4+ 4+ 2 2 2 e 2 3 6