* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

583 ФТОРИДЫ ГАЛОГЕНОВ— ФТОРИСТЫЙ ВИНИЛИДЕН 3 = = : , к р и 1 Ч , 3 6 584 ФТОРИДЫ ГАЛОГЕНОВ — соединения, содер­ ж а щ и е с в я з ь г а л о г е н — фтор. Известны C1F, C1F , C l F , B r F , B r F , B r F , J F , J F , а т а к ж е оксифториды FCIO^ и FC10 . Ф т о р и д ы х л о р а с и н т е з и р у ю т с я р е а к ц и е й элементов п р и н а г р е в а н и и до 200—300°, фториды б р о ­ м а и иода — п р и к о н т а к т е элементов н а х о л о д у . Т р е х ф т о р и с т ы й х л о р C1F — з е л е н о ­ вато-желтая ж и д к о с т ь с з а п а х о м фтора; плотн. 1,8662 (10°); т. к и п . 11,76°, т. п л . — 7 6 , 3 1 ; т е п л о т а и с п а р е н и я 6,580 ккал!моль (11,76°), т е п л о т а п л а в л е н и я 1,8193 ккал/моль; * рит. 170°, р . 63 атм, г? рит. 0,652 г/см . Д и э л е к т р и ч . п р о н и ц а е м о с т ь 4,304 (25°). Д и п о л ь н ы й момент п а р а 0,65 D. Т е п л о т а о б р а з о в а н и я 3 B b 7 2 3 е к к р и т к 3 48,9 атм, # 97,6 см 1молъ. Т е п л о т а образования ^•^298 ^ ^ i ^ ^ ккал/молъ. Д а в л е н и е п а р а (мм рт. ст.): l g Р= 7 , 3 8 9 2 — 5 7 8 , 6 4 / Г . Т е р м и ч е с к и O F отно­ сительно с т а б и л ь н а , медленное р а з л о ж е н и е на эле­ менты н а ч и н а е т с я п р и —200°. Ч и с т а я O F невзрывчата д а ж е п р и д е й с т в и и с и л ь н ы х и м п у л ь с о в . П р и длине в о л н ы 5400А н а ч и н а е т с я сплошное п о г л о щ е н и е , имею­ щее м а к с и м у м ы п р и 4210,3580 и 2940А. П р и поглоще­ н и и м о л е к у л а O F медленно д и с с о ц и и р у е т , образуя в п е р в и ч н о й р е а к ц и и F и OF. Слабо растворяется в воде, п о д в е р г а я с ь г и д р о л и з у . Ж и д к а я O F неогра­ ниченно р а с т в о р и м а в ж и д к и х F , 0 и 0 . 2 2 2 2 2 2 3 Д# = — 37,702 ккал/молъ. Т е р м и ч е с к и C1F ста­ б и л е н , п р и в ы с о к и х темп-рах д и с с о ц и и р у е т : C1F ^: ^ C 1 F + F . Х и м и ч . поведение о т л и ч а е т с я и с к л ю ч и т е л ь ­ н о й а г р е с с и в н о с т ь ю , б л и з к о й к э л е м е н т а р н о м у фтору. П р и взаимодействии с кислотами Льюиса A s F , SbF , 2 9 8 3 3 2 8 5 B F , P F о б р а з у е т соли с к а т и о н о м C l F ^ C l F g + S b F ^ = C l F * S b F ~ ) , а в реакции с фторидами рубидия, ц е з и я и л и с ф т о р и с т ы м н и т р о з и л о м дает с о л и с а н и о ­ ном C l F j " ( C 1 F + F N 0 : ? N 0 C 1 F ) . C1F с и н т е з и р у е т с я из ф т о р а и х л о р а п р и 280°. П е р ж л о р и л ф т о р и д FC10 — бесцветный г а з с характерным сладковатым запахом; плотн. жидко­ с т и 1,70 (—50°); т . к и п . — 4 6 , 8 8 ° , т . п л . — 1 4 6 + 2 ° ; т е п л о т а и с п а р е н и я 4,61 ккал/моль (— 46,88°), теплота п л а в л е н и я 9,162 ккал/молъ; ? т . 95,18°, р 53,0 атм. Л# = — 5 , 5 ± 0 , 7 ккал/молъ. Давление пара 3 5 3 4 3 3 к р И к р и х < 2 9 8 П о х и м и ч . с в о й с т в а м O F — с и л ь н ы й окислитель, н е с к о л ь к о у с т у п а ю щ и й ф т о р у по р е а к ц и о н н о й способ­ н о с т и . Р е а г и р у я с т в е р д ы м и в е щ е с т в а м и , образует ф т о р и д ы , а п р и в з а и м о д е й с т в и и с водными р-рами — фториды и о к и с л ы . Ф т о р и р у е т м е т а л л ы п р и слабом н а г р е в а н и и . С водой, водородом, г а л о г е н а м и реаги­ р у е т со в з р ы в о м п р и и н и ц и и р о в а н и и и с к р о й и л и на­ г р е в а н и и . С Х е о б р а з у е т п р и действии р а з р я д а XeF . Н а л и ч и е д и с с о ц и а ц и и по у р - н и ю O F = O F + F про­ я в л я е т с я в р е а к ц и я х п р и с о е д и н е н и я . Н а п р . , с S0 м о н о о к и с ь дает F S 0 O F , с о л е ф и н а м и — сс-фторкетоны, о б р а з у ю щ и е с я , в е р о я т н о , в р е з у л ь т а т е перегруп­ п и р о в к и п р о д у к т а п р и с о е д и н е н и я O F к олефину. П о л у ч а е т с я O F ф т о р и р о в а н и е м водного р-ра едкого натра или кали: 2F +2NaOH=OF +2NaF+H 0, а т а к ж е э л е к т р о л и з о м водного р а с т в о р а H F . Пред­ с т а в л я е т и н т е р е с к а к о к и с л и т е л ь ж и д к и х ракетных топлив. 2 4 a 3 3 2 2 2 2 2 Лит.: Streng ^атм. = 4,4682 — 1 0 1 0 , 8 / Г от —40° до + 9 5 , 1 8 ° , Т е р ­ м и ч е с к и с т а б и л е н д о темп-р о к . 500°. FC10 — ф т о р и ­ р у ю щ и й реагент. П р и в з а и м о д е й с т в и и с с о л я м и в т о ­ р и ч н ы х н и т р о а л к а н о в п р о я в л я е т ф т о р и р у ю щ е е дейст­ вие, о б р а з у я ф т о р н и т р о с о е д и н е н и я . Относится к в е щ е ­ с т в а м средней токсичности. С и н т е з и р у е т с я через п е р ­ х л о р а т к а л и я и ф т о р с у л ь ф о н о в у ю к-ту. Т р е х ф т о р и с т ы й бром B r F — бесцвет­ н а я ж и д к о с т ь ; п л о т н . ж и д к о с т и 2,515 (127,0°); т. к и п . 127,0°, т. п л . 8,8°, l g Р(мм рт. с т . ) = 8 , 4 1 4 - 2 2 2 0 / Г (от — 5° до 80°). Э л е к т р о п р о в о д н о с т ь 8,1*10 ом см (при т. п л . ) . Э л е к т р о п р о в о д н о с т ь о б ъ я с н я е т с я диссо­ циацией димерной молекулы: 3 3 3 1 1 A. G . , Chem. Revs, 1963, 63, № 6, 607. А. В. Панкратов. Ф Т О Р И Д Ы М Е Т А Л Л О В — с о е д и н е н и я фтора с ме­ т а л л а м и . См. п р и о п и с а н и и соответствующих метал­ лов, н а п р . Калия фторид, Натрия фторид, Молиб­ дена галогениды, Урана галогениды и д р . Ф Т О Р И С Т Ы Й В И Н И Л (монофторэтилен) C H = C H F , м о л . в. 46,044 — г а з без цвета и з а п а х а , т. кия. — 7 2 ° . Ф. в . п о л у ч а ю т присоединением H F к ацети­ л е н у над А 1 0 , A 1 F и л и к а т а л и з а т о р а м и , содер­ ж а щ и м и с о л и H g + . О б р а з у ю щ и й с я одновременно ф т о р и с т ы й э т и л и д е н м о ж е т быть дегидрофторирован до Ф. в . : 2 2 3 3 2 ( B r F ) Z^L B r F + 4 - B r F ~ a 2 С Н ~ СН + Н Р • С Н = С Н Р + СН,СНР Al (S0 )>, 400° ) 2 a 4 2 BF 3 — с и л ь н ы й ф т о р и р у ю щ и й а г е н т , способен обра­ ионные соединения с а н и о н о м B r F ~ и или брома зовывать к а т и о н о м B r F * . С и н т е з и р у е т с я из ф т о р а (газообразного и ж и д к о г о ) н а х о л о д у . Лит.: Ф и а л к о в Киев, 1958. Я. А., П о х и м и ч . с в о й с т в а м Ф. в . подобен винилхлориду. П о л и м е р ы и с о п о л и м е р ы Ф . в . н а х о д я т п р и м е н е н и е как пленкообразующие материалы. Я- Л . Дяткин. ФТОРИСТЫЙ ВИНИЛИДЕН (1,1-дифторэтилен) C F = C H , м о л . в. 64,036 — г а з без цвета и запаха, т. к и п . — 8 4 ° . Р а с т в о р и м в спирте и С Н С 1 , нераство­ р и м в воде. В л а б о р а т о р и и Ф . в . может быть получен из винилиденхлорида: 2 2 3 Межгалоидные соединения, А. В. Панкратов. Ф Т О Р И Д Ы КИСЛОРОДА —неорганич. соединения, с о д е р ж а щ и е с в я з ь О — F. К этой г р у п п е о т н о с я т с я к а к соединения фтора с к и с л о р о д о м — м о н о о к и с ь ф т о р а O F , д в у о к и с ь фтора 0 F , фторид озона 0 F , фторид оксозона 0 F , т а к и соединения ф т о р а , к и с ­ л о р о д а и д р . элементов — н и т р а т фтора F O N 0 и п е р х л о р а т фтора FOC10 . Ф . к.— эндотермич. соеди­ н е н и я , о б л а д а ю щ и е с и л ь н о й о к и с л и т е л ь н о й способ­ н о с т ь ю . З а и с к л ю ч е н и е м O F , соединения п р и обычной темп-ре термически неустойчивы; F N 0 и FC10 с и л ь н о в з р ы в ч а т ы ; 0 F , 0 F и 0 F устойчивы л и ш ь п р и низких темп-рах. Ф т о р а м о н о о к и с ь O F — бесцветный г а з с р е з к и м специфич. з а п а х о м , с и л ь н о т о к с и ч е н . К о н ­ д е н с и р у е т с я п р и —144,8° в б л е д н о - ж е л т у ю ж и д к о с т ь , затвердевающую при —223,8°; плотн. жидкости (г/мл): d=2,l 9 0 — 0 , 0 0 5 2 3 Т ; ? , — 58,0°; р 2 2 2 3 2 4 2 2 3 2 3 4 2 2 3 2 4 2 2 к р и т к р и х > Вг SbP, Zn C H C C I — • СН ВгСС1 Вг • C H B r C F C I —»*CH =CF 2 2 2 а 2 2 s 2 2 В п р о м - с т и его п о л у ч а ю т т е р м и ч . дегидрохлорированием 1,1-дифтор-1-хлорэтана и л и дегидрофторированием 1,1,1-трифторэтана: CH CF C1 8 2 550-715° • C H = CF 2 2 + HC1 820° C * I C F —»- C H = C F + № F a a 2 2 Подобно н е ф т о р и р о в а н н ы м о л е ф и н а м , Ф. реагирует с электрофильными реагентами: в. легко