* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

579 ФТОРИДЫ АЗОТА 3 50 8 Исходными продуктами синтеза производных мо­ н о ф т о р у к с у с н о й к - т ы я в л я ю т с я ее э ф и р ы , о с н о в н о й способ п о л у ч е н и я к о т о р ы х состоит в обмене атомов х л о р а и л и брома в с о о т в е т с т в у ю щ и х э ф и р а х х л о р - и л и бромуксусных кислот на фтор с помощью K F п р и 220—240°. М о н о ф т о р у к с у с н а я к - т а и в с е ее п р о и з в о д н ы е я в ­ ляются относительно токсичными соединениями. Ф и з и о л о г и ч . действие п р о и з в о д н ы х м о н о ф т о р у к с у с н о й к - т ы п р о я в л я е т с я в п о р а ж е н и я х н е р в н о й системы и н а р у ш е н и я х сердечной д е я т е л ь н о с т и . Б и о х и м и ч . м е ­ х а н и з м д е й с т в и я Ф . о б у с л о в л е н о б р а з о в а н и е м в цикле трикарбоновых кислот из монофторуксусной к-ты м о н о ф т о р л и м о н н о й , вместо л и м о н н о й , ч т о н а р у ш а е т нормальную функцию аконитазы — фермента, необ­ ходимого д л я п р е в р а щ е н и я л и м о н н о й к - т ы в и з о л и м о н н у ю . Подобное н а р у ш е н и е ц и к л а ведет к н а к о п л е ­ н и ю ц и т р а т а в т к а н я х , и, к а к с л е д с т в и е , к р а з в и т и ю симптомов п о р а ж е н и я . А н а л о г и ч н ы м д е й с т в и е м о б л а ­ дают (о-монофторкарбоновые к-ты F(CH )„COOH (п — нечетное число) и др. со-фторпроизводные F(CH ) X ( Х = О Н , СНО и др.). Б а р и е в а я с о л ь м о н о ф т о р у к с у с н о й к - т ы — одно и з н а и б о л е е с и л ь н ы х средств б о р ь б ы с г р ы з у н а м и , а н а ­ т р и е в а я и к а л и е в а я с о л и п р е д с т а в л я ю т собой м о щ н ы е инсектициды системного д е й с т в и я (5 мг F C H C O O N a на 1 кг р а с т е н и я п о л н о с т ь ю у н и ч т о ж а е т тлей). Ф т о р а ц е тат к а л и я я в л я е т с я т о к с и ч н ы м н а ч а л о м р я д а я д о в и т ы х растений, произрастающих в Африке. 2 2 n 2 Х и м и ч е с к о е п о в е д е н и е N F о т л и ч а е т с я необычной д л я Ф . а . п а с с и в н о с т ь ю . О к и с л и т е л ь н а я способность п р о я в л я е т с я л и ш ь п р и в ы с о к и х т е м п - р а х . П р и обыч­ н о й темп-ре N F не к о р р о д и р у е т м е т а л л ы . N F слабо р а с т в о р и м в воде и н е в з а и м о д е й с т в у е т с н е й , н е взаимо­ д е й с т в у е т т а к ж е с р - р а м и щ е л о ч е й и р а з б . с е р н о й к-той, с с у х и м с т е к л о м , р т у т ь ю , о к и с ь ю м а р г а н ц а . П о отно­ ш е н и ю к в о д о р о д у и н е р т е н д о 350°. Смеси N F с водо­ родом, а м м и а к о м , м е т а н о м , о к и с ь ю у г л е р о д а , серово­ д о р о д о м и п а р а м и воды в з р ы в а ю т п р и н а г р е в а н и и илн при пропускании электрич. искры, напр.: 3 3 3 2NF + 3 H 0 — > • 6HF + NO+N0 S 2 2 Н а и б о л е е и з у ч е н н о й р е а к ц и е й N F я в л я е т с я превра­ щ е н и е е г о в т е т р а ф т о р г и д р а з и н п р и повышенной темп-ре в п р и с у т с т в и и а к ц е п т о р о в ф т о р а . Н а п р . , при т е р м и ч . в з а и м о д е й с т в и и N F с т а к и м и м е т а л л а м и , как м е д ь , ж е л е з о , р т у т ь , и л и с у г л е м о б р а з у ю т с я тетра­ ф т о р г и д р а з и н и с о о т в е т с т в у ю щ и е ф т о р и д ы . Нагрева­ н и е N F с г е к с а ф т о р п р о п и л е н о м в п о т о ч н о й системе н а ф т о р и д е н а т р и я п р и 4 5 0 ° п р и в о д и т к получению ф т о р у г л е р о д о в от С до С . П р и 320° N F с гексафторп р о п и л е н о м н а д ф т о р и д о м ц е з и я д а е т смесь веществ, среди к - р ы х г л а в н ы м и я в л я ю т с я : ( C F ) C F — CF(CF ) ; ( C F ) C F — N F ; ( C F ) C = N F . П р и с о в м е с т н о м пиро­ л и з е N F с этиленом с н е б о л ь ш и м в ы х о д о м образуются дициан и а-фторэтилдифторамин: 3 3 3 3 6 3 3 2 3 2 3 2 2 3 2 3 530° N F + C H = C H — * CNCN + C H , C H F N F e 2 3 2 Лит.: С о н д е р с Б . , Химия и токсикология органиче­ ских соединении фосфора и фтора, п е р . с англ., М., 1961; Г у д л и ц к и й М., Химия органических соединений фтора, пер. с ч е ш . , М., 1961. Р. Н. Стерлин. Ф Т О Р И Д Ы АЗОТА — неорганич. соединения, со­ д е р ж а щ и е с в я з ь N — F . Все Ф . а. имеют с л а б о с в я з а н ­ ный фтор (энергия диссоциации первой связи N — F с о с т а в л я е т 58—70 ккал/моль) и являются окислителя­ ми. Т е р м о д и н а м и ч е с к и н е с т а б и л ь н ы (за и с к л ю ч е н и е м N F и FNO) и могут разлагаться п р и нагревании выше 100° н а э л е м е н т ы и л и т р и ф т о р и д а з о т а и а з о т . В т а б ­ л и ц е п е р е ч и с л е н ы Ф . а. и п р и в е д е н ы и х ф и з и ч . свой­ ства. Ф . а.— бесцветные г а з ы , со с п е ц и ф и ч . з а п а х о м , п о х о ж и м н а смесь з а п а х о в ф т о р а и д в у о к и с и а з о т а . 3 Соединение Т. к и п . , Т. Пл., °С °G Критич. у с л о в и я t, °С —39,26 + 36.2 64,3 — + 130 —1 — 13 + 70 + 76,3 * — р, атм 44,7 36.6 50,8 — 93 57 55 82 91 - * — О к и с л и т е л ь н ы е р е а к ц и и N F и с п о л ь з у ю т с я д л я полу­ ч е н и я в ы с о к о т е м п е р а т у р н о г о п л а м е н и . Раскаленный д р е в е с н ы й у г о л ь г о р и т в N F более э н е р г и ч н о , чем в к и с л о р о д е . В о с с т а н о в и т е л и , т а к и е , к а к водород и а м м и а к , б у д у ч и п о д о ж ж е н ы , г о р я т в N F с выделением большого количества тепла. Т р и ф т о р и д а з о т а п о л у ч а е т с я э л е к т р о л и з о м расплава б и ф т о р и д а а м м о н и я и л и ф т о р и р о в а н и е м азотсодержа­ щ и х о р г а н и ч . ( н а п р . , и з о ц и а н а т ы ) и л и неорганиче­ с к и х ( а м м и а к , а м и д н а т р и я ) в е щ е с т в . Термодинами­ ч е с к и в о з м о ж е н с и н т е з и з элементов в р а з р я д е . При­ м е н я ю т в п р о и з в о д с т в е т е т р а ф т о р г и д р а з и н а , д л я свар­ к и м е т а л л о в п р и г о р е н и и смеси N F с водородом. Т е т р а ф т о р г и д р а з и н NF. Энергия диссоциации связи N — N в Стандартная те­ м о л е к у л е 19,8 ккал/молъ, средняя плота образова­ э н е р г и я д и с с о ц и а ц и и с в я з и N — F 71,0 ния А Н ° ккал/молъ. Р а в н о в е с н о е д а в л е н и е па­ ккал/моль ров (мм рт. ст.): 3 3 3 3 2 4 2 9 8 Трифторид азота . Тетрафторгидразин Хлордифторамин . Дихлорфторамин . Дифтордиазин: . . . . . . . . . . . . —129,1 —74,2 —65,9 -2.5 —105,7 —111.4 —59.9 -72,4 —82 Фтористый нитрозил . . Фтористый нитрил . . . —208,5 —161,5 —190,5 — —116 ниже —196 — 172 —132 —166.0 —154 —31.8±1.0 —2,0±2,5 +.4,0±3,1 — — + 25,1±1,3 + 25.1±1,3 —15,8±1,8 —19±2 l g Р = — 8 2 0 , 7 5 / Г + 7,0051 д л я т е м п - р от —161° д о — 7 4 , 2 ° и l g P = — 861,57/Г +7,1950 2 4 Т р и ф т о р и д а з о т а N F . Молекула представ­ л я е т собой р а в н о с т о р о н н ю ю т р е х г р а н н у ю п и р а м и д у с у г л о м п р и в е р ш и н е , р а в н ы м 102°, р а с с т о я н и е м N — F 1,37А и р а с с т о я н и е м F . . . F 2 , 1 4 А . Э н е р г и я диссоциа­ ции первой связи N — F составляет 5 8 , 4 ± 4 , 4 ккал/молъ, средняя энергия диссоциации двух других свя­ зей 7 0 , 5 ± 1 , 6 ккал/молъ. Д и п о л ь н ы й момент 0,21 D. N F п о г л о щ а е т с в е т е А,<1800 А. Р а в н о в е с н о е д а в л е н и е 3 3 д л я t о т — 7 4 , 2 ° д о 3 6 ° . N F способе* к равновесной гомолитич. диссо­ циации на дифторамино-радикалы N F ^ 2 N F . Э н т а л ь п и я р е а к ц и и рав­ н а 1 9 , 8 ± 0 , 8 ккал/моль, зависимость степени д и с с о ц и а ц и и от Т и Р (мм рт. ст.) п е р е д а е т с я у р - н и е м : 2 4 2 п а р о в (мм рт. ст.) l g P=Q,77966— от — 183° д о — 129° и l g Р = 4 , 2 7 2 6 4 3 / Г Г 501 913 / к ОР7Л (Г—15,37) д л я 613,330 lg 1 - а * 1 2 , 9 6 ^ - 4 5 9 0 / Г ( ± 197/Г) — l g Р П р и Р=1 атм и темп-ре 2 5 ° в N F н а х о д и т с я ок. 0,2%, а п р и 100° — о к . 7 об. % р а д и к а л о в NF . Х и м и ч . с в о й с т в а N F в з н а ч и т е л ь н о й с т е п е н и опре­ д е л я ю т с я способностью м о л е к у л ы диссоциировать на радикалы N F , чем обусловлено поведение N F , к а к д и ф т о р а м и н и р у ю щ е г о р е а г е н т а . Дифтораминир у ю щ е е действие N F п р о я в л я е т с я в р е а к ц и я х при­ 2 4 2 2 4 2 2 4 2 4 4а 2 для t соединения к олефинам / N F 2 + S C=C&-+ 4 e ^С—С^Х, / , a от — 1 2 9 ° д о + 4 0 ° . П л о т н . ж и д к о с т и 3 , 2 9 9 4 . 1 0 - Т — 4 , 6 7 5 - 1 0 - в тК ^=2,103— п р и синтезе д и ф т о р а м и н а ( 4 / j NF NFj/ из N F 2 и C H S H (или &