* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

577 ФТОРА ОПРЕДЕЛЕНИЕ — ФТОРАЦЕТАТЫ 578 3 3 + 3 + f две поверхности м е т а л д а с о б р а з о в а н и е м з а щ и т н о й пленки фторида м е т а л л а . В связи с э к з о т е р м и ч . х а р а к т е р о м р е а к ц и й с э л е м е н ­ тарным Ф. в с е г д а с л е д у е т с ч и т а т ь с я с в о з м о ж н о с т ь ю взрывного п р о т е к а н и я п р о ц е с с а . Ф т о р и р о в а н и е э л е ­ ментарным Ф . с л е д у е т п р о в о д и т ь з а з а щ и т н ы м и щ и т ­ ками. Ж е л а т е л ь н о р а з б а в л е н и е р е а г е н т о в и н е р т н ы м и веществами, н е о б х о д и м с и с т е м а т и ч е с к и й к о н т р о л ь з а темп-рой п р о ц е с с а . Д л я о х л а ж д е н и я р е а к т о р о в р е к о ­ мендуйся п р и м е н е н и е п е р ф т о р о р г а н и ч . жидкостей, не реагирующих с Ф . Применение. Э л е м е н т а р н ы й Ф . п р и м е н я ю т в ж и д к о м виде как о к и с л и т е л ь ж и д к и х р а к е т н ы х т о п л и в . Г а з о ­ образный Ф. и с п о л ь з у ю т в а т о м н о й п р о м - с т и д л я фто­ рирования U F в U F (см. Уран, Урана галогениды). Длядругих ц е л е й п о т р е б л я ю т с я н е б о л ь ш и е к о л и ч е с т в а Ф— для п о л у ч е н и я C1F р е а к ц и е й Ф . с х л о р о м ( п р и ­ . меняется к а к о к и с л и т е л ь ж и д к и х р а к е т н ы х т о п л и в и как фторирующий р е а г е н т ) , д л я п о л у н е н и я S F в з а и м о ­ действием с е р ы с Ф . ( п р и м е н я е т с я к а к д и э л е к т р и к ) , для получения ф т о р и д о в м е т а л л о в — С о , A g , M n , Sb (нашедших п р и м е н е н и е в к а ч е с т в е фторирующих реагентов). Широкое п р и м е н е н и е п о л у ч и л и многочисленные соединения Ф . — фтористый водород, алюминия фто* $ид, кремнефториды, фторсульфоновая кислота, B F ijcM. Бор), фторорганические соединения и мн. др. вещества. 4 e 3 e 3 Лит./ Р ы с с И . Г . , ХИМИЯ фтора и его неорганических соединений, М., 1956; Успехи химии фтора. Сб. статей, п е р . С англ., т. 1—2, М. — Л . , 1964; К н у н я н ц И . Л . , Ф о к и н А. В., Покорение неприступного элемента, М., 1963; Фтор и его соединения. [Сб. статей], п е р . с англ., под р е д . И . Л . Кнунянца и Я . М. Варшавского, т. 1—2, М., 1953—56; G m е•lin, 8 Aufl., Syst.-Num. 5, Fluor, В . , 1926 (Erganzungsband, Syst.-Num.5, Fluor, В.,1959); Me 11 о г, v . 2, L . — N . Y . — Toronto, 1946, то ж е , v. 2, 1952; P a s с a 1, t. 16, P . , 1960; U l l m a n n , 3 Aufl., Bd 7, Munch.— В . , 1956, S. 577—604; K i r k , v. 6, N . Y . , 1951, p. 656—738. А. В. Панкратов. ФТОРА ОПРЕДЕЛЕНИЕ. Газообразный фтор может быть о п р е д е л е н л и б о п у т е м в ы т е с н е н и я и м д р у ­ гих галогенов ( х л о р а , б р о м а , иода) и з и х с о е д и н е н и й н определения к о л и ч е с т в а о б р а з у ю щ е г о с я г а л о г е н а известными м е т о д а м и , л и б о п у т е м в з а и м о д е й с т в и я фтора с м е т а л л и ч . р т у т ь ю с и з м е р е н и е м у м е н ь ш е н и я объема и л и у м е н ь ш е н и я д а в л е н и я в сосуде с п р о б о й газа. Д л я о п р е д е л е н и я м а л ы х к о н ц е н т р а ц и й г а з о ­ образного ф т о р а в в о з д у х е м о ж н о и с п о л ь з о в а т ь и н д и ­ каторный р е а к т и в , п р е д с т а в л я ю щ и й к о м п л е к с ц и р к о ­ ния с а л и з а р и н с у л ь ф о н а т о м н а т р и я и л и э р и о х р о м ц и а ннном R. К а ч е с т в е н н о е и к о л и ч е с т в е н н о е о п р е д е л е н и е фтора, в х о д я щ е г о в состав р а з л и ч н ы х с о е д и н е н и й , п р о ­ водят после р а з л о ж е н и я а н а л и з и р у е м о г о о б р а з ц а нлп переведения е г о в р а с т в о р , в к - р о м ф т о р о п р е д е лнют в виде ф т о р и д - и о н а (о р а з р у ш е н и и ф т о р с о д е р жащих н е о р г а н и ч . и о р г а н и ч . с о е д и н е н и й см. Галогенов определение). Для к а ч е с т в е н н о г о о т к р ы т и я ф т о р а м о г у т б ы т ь использованы м е т о д ы в ы д е л е н и я H F п р и действии н а фториды к о н ц . H S 0 с п о с л е д у ю щ е й и д е н т и ф и к а ц и е й HF либо п о п о м у т н е н и ю с т е к л а ( п р о б а т р а в л е н и е м ) , либо по в ы д е л е н и ю S i F п р и в з а и м о д е й с т в и и H F с S i 0 (метод висячей, к а п л и ) , а т а к ж е методы, п р и м е н я е м ы е для его к о л и ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я . И з н и х н а и б о л е е распространено о т к р ы т и е ф т о р а п о о б е с ц в е ч и в а н и ю под действием ф т о р и д - и о н о в о к р а ш е н н ы х к о м п л е к с о в металлов ( т о р и й , ц и р к о н и й и д р . ) с к р а с и т е л я м и (алпзаринсульфонат н а т р и я , п у р п у р и н , э р и о х р о м ц и а нин R, к с и л е н о л о в ы й о р а н ж е в ы й и д р . ) . Количественное Ф . о. в ы п о л н я е т с я к а к о б ъ е м н ы м и , так и весовыми методами. Среди о б ъ е м н ы х методов наиболее у п о т р е б и т е л ь н о т и т р о в а н и е ф т о р и д - и о н а н и т ­ ратом тория и л и ц и р к о н и я с п р и м е н е н и е м р а з л и ч н ы х индикаторов ( а л и з а р и н с у л ь ф о н а т а н а т р и я , к с и л е н о л о вого о р а н ж е в о г о и др.)« Т и т р о в а н и ю м е ш а ю т и о н ы , 2 4 4 о б р а з у ю щ и е о с а д к и и л и не д и с с о ц и и р о в а н н ы е с о л и с фтором и л и торием ( Р О , SO*", CO*" А 1 , F e и др.), а также окислители ( Н 0 , С1 и др.). Действие м е ш а ю щ и х ионов у с т р а н я ю т п р е д в а р и т е л ь н о й о т г о н ­ кой фтора в виде H S i F из сернокислого и л и хлорнокислого р-ра в присутствии S i 0 (кварц, стекло). Мешающее влияние окислителей значительно у с т р а ­ няется п р и использовании формиатного буферного р-ра. Используется также титрование хлоридом ж е л е ­ за ( I I I ) в нейтральном по фенолфталеину полуспирто­ вом р - р е , насыщенном хлоридом н а т р и я д л я пони­ ж е н и я растворимостй осадка, с роданидом аммония в качестве индикатора. Анализу мешают фосфаты, карбонаты, алюминий. В весовом анализе применяют осаждение фториди о н а в в и д е P b F C l , C a F , L a F и д р . с весовым и л и объемным окончанием аналитич. определения. П р и объемном в а р и а н т е о к о н ч а н и я а н а л и з а ф т о р и д - и о н осаждается титрованным р-ром P b ( N 0 ) или СаС1 , соответственно и избыток Р Ъ или С а титруется комплексоном I I I с кспленоловым оранжевым и л и хромоген черным д л я с л у ч а я образования PbFCl, или хромоген черным д л я с л у ч а я образования CaF . Можно осадить фторид-ион титрованным р-ром РЬС1 и избыток хлорид-иона оттитровать аргентометрически и л и меркурометрически в присутствии дифенилкарбазона в качестве индикатора. К о л о р и м е т р и ч . методы о п р е д е л е й и я ф т о р и д - и о н а о с ­ нованы н а его свойстве обесцвечивать окрашенные комплексы металлов с красителями (желтовато-крас­ ный цирконий-хинализариновый л а к , красновато-фио­ летовый цирконий-ализариновый л а к , розовый л а к оксихлорида ц и р к о н и я с пурпурином, синюю о к р а с к у комплекса тория с арсеназо, пурпурную окраску комплекса тория с ксиленоловым оранжевым и др.). Известны многочисленные варианты потенциометрич., кондуктометрич., амперометрич., высокочастотного, люминесцентного определения фтора. Используются многочисленные методы, основанные н а связывании ф т о р а с п о м о щ ь ю с о л е й A l , Fe, T i , Се и д р . В органич. соединениях после и х р а з л о ж е н и я фтор в ы д е л я ю т в виде H F и л и ф т о р и д о в м е т а л л о в , в к - р ы х его открывают качественно и л и определяют количест­ в е н н о о п и с а н н ы м и в ы ш е методами. н. н. Жданова. Ф Т О Р А Л И Ф А Т И Ч Е С К И Е С О Е Д И Н Е Н И Я — фторз а м е щ е н н ы е с о е д и н е н и я ж и р н о г о р я д а , с м . Фторорганические соединения. Ф Т О Р А Ц Е Т А Т Ы — г р у п п а п р о и з в о д н ы х монофторуксусной к-ты общей ф-лы. FCH COX, где Х = О Н , га­ логен, OR, N H и д р . Физич. свойства нек-рых про­ изводных монофторуксусной к-ты приведены в таб­ лице. 2 2 2 2 e 2 2 3 3 2 + 2 2 + 2 2 2 2 2 Формула FCH,COOH . . . . FCHaCOOCH. . . . РСН,СООС,Н . . FCH,COOCH CH F FCH COCl (FCH,CO),0 . . . . FCHeCONHj . . . 4 a z 8 Т . п л . , Т. к и п . , °C °С 31—32 32 100/173 104 120 79/35 72 89/12 i 2 0 ,20 2 1,3679 1 ,1744 1,3766 1,0926 1,3900 1,2862 1 ,3835 108 М о н о ф т о р у к с у с н а я к и с л о т а (К= = 2 , 2 & 1 0 ~ ) и ее с о л и ( N a , К , В а ) х о р о ш о р а с т в о р и м ы в воде; э ф и р ы м о н о ф т о р у к с у с н о й к - т ы — б е с ц в е т н ы е , обладающие приятным запахом жидкости, нераствори­ м ы в в о д е . Атом ф т о р а в Ф . м а л о п о д в и ж е н ; п р и д л и ­ тельном кипячении производных монофторуксусной к - т ы в воде о т щ е п л я е т с я н е з н а ч и т е л ь н о е ч и с л о Р - и о н о в ; 1 0 % - н ы й в о д н ы й р - р NaOH. т а к ж е о ч е н ь медленно о м ы л лет ф т о р . 3 1 К х . Э. т. 5 9 #