* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

575 2 ФТОР 2 3 3 2 3 576 холоду при смешении струй газообразных Н и F . В статич. у с л о в и я х р е а к ц и я гетерогенна и скорость ее з а в и с и т от м а т е р и а л а и с о с т о я н и я с т е н о к р е а к т о р а . Н а поверхности к в а р ц а наблюдается энергичное взаи­ модействие п р и н и з к и х темп-рах; в сосудах, п о к р ы т ы х магнием, процесс требует инициирования. В реакции с у щ е с т в у е т в е р х н и й п р е д е л в о с п л а м е н е н и я (по д а в ­ л е н и ю ) . Р е а к ц и я идет по м е х а н и з м у р а з в е т в л е н н ы х цепей; разветвление, по-видимому, с в я з а н о с диссо­ ц и а ц и е й м о л е к у л ы ф т о р а з а счет к о л е б а т е л ь н о - в о з ­ б у ж д е н н ы х м о л е к у л H F (см. Фтористый водород). Р е а к ц и я с азотом: / N + / F = N F ( А Я * = - 3 0 , 6 ккал/моль), п р о т е к а е т в р а з р я д е (см. Фториды азота). Древесный уголь самовоспламеняется во Ф. рри обычной темп-ре. Графит реагирует п р и энергичном н а г р е в а н и и , п р и этом в о з м о ж н о о б р а з о в а н и е (в з а в и ­ с и м о с т и от темп-ры) т в е р д о г о ф т о р и с т о г о г р а ф и т а (CF)„ и л и газообразных перфторуглеродов C F , G F и д р . (см. Углерод). С В , Si, Р , Аз р е а к ц и я протекает на холоду. Ф. э н е р г и ч н о с о е д и н я е т с я с, б о л ь ш и н с т в о м м е т а л ­ лов. Щелочные и щелочноземельные металлы воспла­ м е н я ю т с я н а х о л о д у , a B i , Sn, T i , М о , W — п р и н е ­ з н а ч и т е л ь н о м н а г р е в а н и и . H g , Pb, U , V р е а г и р у ю т с Ф . п р и к о м н а т н о й т е м п - р е , Pt — п р и т е м п - р е т е м н о красного каления. П р и взаимодействии металлов с Ф. о б р а з у ю т с я , к а к п р а в и л о , в ы с ш и е ф т о р и д ы — U F , M o F , H g F и т. д. Н е к - р ы е ф т о р и д ы (GoF , M n F , A g F , SbF , PbF ) обладают фторирующими свойствами и нашли применение к а к фторирующие р е а г е н т ы (см. Фтор органические соединения)* Fe, С и , A l , N i , Z n п р а к т и ч е с к и не в з а и м о д е й с т в у ю т с Ф . п р и обычных темп-рах благодаря образованию защитной п д е н к и ф т о р и д а . В п о р о ш к о о б р а з н о м с о с т о я н и и ме­ т а л л ы р е а г и р у ю т с Ф . п р и с л а б о м нагревании;. П р и сильном н а г р е в а н и и все металлы способны к горению в а т м о с ф е р е Ф . (о ф т о р и д а х м е т а л л о в с м . Натрия фторид, Калия& фторид, Серебра галогениды и т. д . ) . П р и взаимодействии Ф. с окислами металлов обра­ зуются на холоду, к а к п р а в и л о , фториды и кислород; и н о г д а и м е е т место о б р а з о в а н и е ф т о р о к и с и . О к и с л ы неметаллов либо присоединяют Ф., либо замещают кислород на Ф., напр. S 0 - T - F = S 0 F . Абсолютно сухое стекло очень медленно реагирует с сухим Ф.: S i 0 + 2 F = S j F - T - 0 . В о д а в з а и м о д е й с т в у е т с Ф . по р е а к ц и и : 2 H 0 - x - 2 F = 4 H F + 0 , п р и этом о б р а з у ю т с я т а к ж е моноокись Ф. и перекись водорода. Окислы азота легко присоединяют Ф. Окись и двуокись азота фторируются при комнатных или низких темп-рах, 2 2 2 2 3 9 в 4 2 e e 6 s 3 3 2 5 4 2 2 2 2 2 2 4 2 2 2 2 1 3 д а в а я фтористый нитрозил ( А Я и фтористый нитрил ( Л # ° 2 2 9 8 2 9 8 = — 15,8 ккал/моль) = — 19 ккал/моль): NO+V F =FNO;. N O H - V A - F N O , З а к и с ь а з о т а и о к и с ь у г л е р о д а н е р е а г и р у ю т с& Ф . в мягких условиях. Окись углерода при нагревании присоединяет Ф.: C O + F = C O F . Гидроокиси метал­ лов фторируются, образуя фторид металла и кислород, напр. 2 B a ( O H ) + 2 F = 2 B a F + 2 H 0 + O s . Водные р-ры N a O H и К О Н р е а г и р у ю т с Ф . п р и 0° с о б р а з о в а н и е м моноокиси фтора: 2NaOH+2F =OF +2NaF+H 0. Реакции с галогенидами металлов или. неметаллов ведут на холоду к замещению г а л о г е н а на Ф. Л е г к о фторируются сульфиды, нитриды и карбиды, причем нитриды образуют фторид металла, азот и в небольших количествах трифторид азота. 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Гидриды металлов образуют с Ф. на холоду фторнд металла и фтористый водород. Аммиак в п а р а х фтори­ руется до фтористого водорода и азота: 2 N H + 3 F = — N + 6 H F . При фторировании жидкого аммиака получаются наряду с N и HF также N F и N F . Р е а к ц и я с кислотами (или солями кислот) приводит в мягких условиях к замещению водорода, напр.: 3 2 2 2 3 2 4 H N 0 ( N a N 0 ) + F = F N 0 + H F ( N a F ) , а в б о л е е жест­ к и х у с л о в и я х — к в ы т е с н е н и ю к и с л о р о д а и образованию фторокиси элемента: N a S O + 2 F = 2 N a F + S O F - f - 0 2 . Ф т о р и р о в а н и е м а з о т н о й к - т ы и л и н и т р а т о в синте­ з и р у е т с я н и т р а т ф т о р а F N 0 , в р е а к ц и и с H N или N a N п о л у ч а е т с я а з и д ф т о р а F N , в р е а к ц и и с НСЮ и л и К С 1 0 о б р а з у е т с я FC10 . К а р б о н а т ы щ е л о ч н ы х и щ е л о ч н о з е м е л ь н ы х м е т а л л о в р е а г и р у ю т с Ф . п р и обыч­ ной темп-ре: N a C 0 + F = 2 N a F + G 0 + / 2 0 2 - * Ф . э н е р г и ч н о р е а г и р у е т с о р г а н и ч . веществами ( к р о м е п о л н о с т ь ю ф т о р и р о в а н н ы х ) , п р и этом могут б ы т ь п о л у ч е н ы фторорганические соединения. Об ана­ л и т и ч . о п р е д е л е н и и Ф . с м . Фтора определение. П о л у ч е н и е . И с т о ч н и к о м п р о и з - в а Ф . с л у ж и т фтори­ стый водород, к - р ы й п о л у ч а е т с я д е й с т в и е м серной к - т ы н а п л а в и к о в ы й ш п а т п р и 130°. Д о б ы т ы й в откры­ т ы х к а р ь е р а х и л и ш а х т а х п л а в и к о в ы й ш п а т содержит к а л ь ц и т , и з в е с т н я к , к р е м н е з е м и д р у г и е п о р о д ы и ми­ н е р а л ы . П о с л е и з м е л ь ч е н и я р у д а о б р а б а т ы в а е т с я для о б о г а щ е н и я ф т о р и д о м к а л ь ц и я . Т о в а р н ы й плавиковый ш п а т в ы п у с к а е т с я т р е х с о р т о в — к и с л о т н ы й ( д л я по­ л у ч е н и я ф т о р и с т о г о в о д о р о д а ) , м е т а л л у р г и ч е с к и й (при­ м е н я е т с я к а к ф л ю с в с т а л е л и т е й н о й п р о м - с т и ) и кера­ м и ч е с к и й ( п р и м е н я е т с я в п р о и з - в е с т е к л а ) . Кислотный п л а в и к о в ы й ш п а т с о д е р ж и т н е м е н е е 97% C a F . Произ­ в о д с т в о Ф . о с у щ е с т в л я е т с я э л е к т р о л и з о м р а с п л а в а ки­ с л о г о т р и ф т о р и д а к а л и я , и м е ю щ е г о брутто-формулу K F - ( 1 , 8 — 2 , 0 ) H F . Э л е к т р о л и т г о т о в и т с я и з бифтор и д а к а л и я K F - H F н а с ы щ е н и е м его р а с п л а в а фто­ р и с т ы м в о д о р о д о м до с о д е р ж а н и я 4 0 — 4 1 % H F в рас­ плаве. И з в е с т н ы р а з л и ч н ы е в а р и а н т ы к о н с т р у к ц и й электро­ л и з е р а . К о р п у с э л е к т р о л и з е р а и к а т о д ы м о г у т изготов­ л я т ь с я и з м а л о у г л е р о д и с т о й с т а л и , а н о д ы м о г у т быть у г о л ь н ы е и л и н и к е л е в ы е . В а ж н о е у с л о в и е процесса з а к л ю ч а е т с я в о т с у т с т в и и с л е д о в в л а г и в электролите. Электролит очищается от в л а г и предварительным э л е к т р о л и з о м п р и а м п е р н о й н а г р у з к е , составляющей п о л о в и н у р а б о ч е й . Э л е к т р о л и з в е д е т с я п р и среднет е м п е р а т у р н о м р е ж и м е (95—100°) и н а п р я ж е н и и на э л е к т р о д а х 9—11 в. В ы х о д Ф . по т о к у достигает 90—95%. П о л у ч а ю щ и й с я Ф. с о д е р ж и т д о 5% HF, к - р ы й у д а л я е т с я в ы м о р а ж и в а н и е м с последующим поглощением фтористым натрием. Ф . х р а н я т к а к в г а з о о б р а з н о м с о с т о я н и и п о д давле­ н и е м , т а к и в ж и д к о м в и д е п р и о х л а ж д е н и и жидким азотом. И з д е л и я д л я р а б о т ы с ж и д к и м и г а з о о б р а з н ы м Ф. и з г о т о в л я ю т и з н и к е л я и с п л а в о в н а его основе (мон е л ь - м е т а л л ) , м е д и , а л ю м и н и я и его с п л а в о в , латуни, нержавеющей стали. Т е х н и к а б е з о п а с н о с т и . Ф . т о к с и ч е н , п р е д е л ь н о до­ п у с т и м а я к о н ц е н т р а ц и я е г о в в о з д у х е примерно 2 - 1 0 " ж г / д , а п р е д е л ь н о д о п у с т и м а я к о н ц е н т р а ц и я при э к с п о з и ц и и не более 1 ч а с а с о с т а в л я е т 1 , 5 - 1 0 ~ мг(л. Эти к о н ц е н т р а ц и и о п р е д е л я ю т с я органолептически (предел органолептич. р а с п о з н а в а н и я 2 - 1 0 " мг/л). Ф и з и о л о г и ч . д е й с т в и е Ф . о к а з ы в а е т н а слизистые о б о л о ч к и в е р х н и х д ы х а т е л ь н ы х п у т е й , н а легкие, а т а к ж е н а Ц е н т р а л ь н у ю н е р в н у ю с и с т е м у и другие о р г а н ы ( с е р д ц е , г л а з а ) . К о н т а к т с к о ж е й п р и концен­ т р а ц и и Ф . в ы ш е 10 мг/л в ы з ы в а е т т р у д н о з а ж и в а ю щ и е о ж о г и . П е р в а я п о м о щ ь п р и о т р а в л е н и и Ф . заключает­ с я в к и с л о р о д н о м д ы х а н и и . П р и п о р а ж е н и и к о ж и не­ о б х о д и м а о б и л ь н а я й р о м ы в к а п р о т о ч н о й в о д о й , затем спиртом и употребление пасты из M g ( O H ) . В ы с о к а я а г р е с с и в н о с т ь Ф . п р и в о д и т к т о м у , что не­ большие загрязнения а п п а р а т у р ы (следы масла, в л а г и , окалина) могут привести к воспламенению, с л е д с т в и е м к - р о г о м о ж е т б ы т ь г о р е н и е м а т е р и а л а в Ф. Поэтому все оборудование д о л ж н о быть тщательно о ч и щ е н о и о б р а б о т а н о («пассивировано») г а з о о б р а з ­ н ы м Ф . П р и п а с с и в и р о в а н и и п р о и с х о д и т фторврова2 4 2 2 2 3 3 3 3 4 4 4 1 2 3 2 2 2 4 3 5 2