* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

5 4 3 ФОТОМЕТРИЯ ПЛАМЕНИ 54 4 Т у р б и д и м е т р и ч . и н е ф е л о м е т р и я , методы о с н о в а н ы н а р а з л и ч н ы х п р и н ц и п а х . Эти методы и с п о л ь з у ю т с я з н а ч и т е л ь н о р е ж е , обычно л и ш ь в т е х с л у ч а я х , к о г д а д л я о п р е д е л я е м ы х веществ о т с у т с т в у ю т ц в е т н ы е р е ­ а к ц и и . В ы с о к о ч у в с т в и т е л ь н ы й ф л у о р о м е т р и ч . метод п о з в о л я е т в н е к - р ы х с л у ч а я х о п р е д е л я т ь до 1>10~ г вещества с удовлетворительной точностью, однако «го п р и м е н е н и е о г р а н и ч е н о с р а в н и т е л ь н о м а л ы м чис­ л о м веществ, флуоресцирующих с достаточной ин­ тенсивностью. - -И". Булатов. Ф О Т О М Е Т Р И Я П Л А М Е Н И — э к с п р е с с н ы й метод к о л и ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я р я д а элементов в р - р а х . Ф . п . — один и з в и д о в оптич. с п е к т р а л ь н о г о а н а л и з а . С о д е р ж а н и е элемента о п р е д е л я ю т п у т е м о б ъ е к т и в ­ ного фотометрирования излучения пламени и л и по­ г л о щ е н и я света в н е м ; р а з л и ч а ю т э м и с с и о н н у ю и а б ­ с о р б ц и о н н у ю Ф . п. Э м и с с и о н н а я Ф. п. (или просто Ф . " п.). В этом, более р а с п р о с т р а н е н н о м и р а з р а б о т а н н о м м е ­ тоде в п л а м я горючей смеси в о з д у х а и л и к и с л о р о д а с водородом и л и у г л е в о д о р о д а м и ( п р о п а н о м , б у т а н о м , ацетиленом) с помощью распылителя, работающего под действием с ж а т о г о в о з д у х а и л и к и с л о р о д а , в в о ­ д я т а н а л и з и р у е м ы й р - р в виде а э р о з о л я . В п л а м е н и происходит испарение растворителя и содержащихся солей м е т а л л о в , к - р ы е д и с с о ц и и р у ю т , о б р а з у я с в о ­ бодные атомы. В р е з у л ь т а т е в о з б у ж д е н и я ч а с т и ц а м и газов пламени атомы и образовавшиеся в ряде слу­ чаев и з н и х м о л е к у л ы о к и с л о в МеО и г и д р о о к и с е й МеОН излучают световую энергию определенных длин в о л н , с п е к т р к - р о й состоит из о т д е л ь н ы х л и н и й д л я атомов и р я д а п о л о с д л я м о л е к у л . Д а л е е и з м е р я ю т ф о т о т о к , в о з н и к а ю щ и й в фотоэлементе и л и ф о т о у м н о ­ жителе под действием вы­ деленного и з всего с п е к т р а излучения определяемого э л е м е н т а ( р и с . 1). П о от­ счету н а г а л ь в а н о м е т р е с у ­ Рис. 1. Схе­ д я т о н а л и ч и и в р - р е о п р е ­ ма фотомет­ д е л я е м о г о элемента; к о л и ­ ра для эмис­ чественное определение сионной ФП: 1 — аналиэи- п р о и з в о д я т , с р а в н и в а я в е руемый рас- л и ч и н у фототока д л я а н а ­ твор; 2 — распылитель; 3 — л и з и р у е м о г о р - р а с в е л и ч и ­ пламя; 4 — селектор (свето­ н а м и ф о т о т о к а , п о л у ч е н н ы ­ фильтр и монохроматор); 5 — фотоэлемент; 6 — гальвано­ м и д л я с е р и и с т а н д а р т н ы х метр. р-ров, содержащих опреде­ л я е м ы й элемент в и з в е с т н о й к о н ц е н т р а ц и и . Метод в основном применяют д л я определения щелочных ( L i , Na, К , R b , Cs) и щ е л о ч н о з е м е л ь н ы х ( M g , Са, Sr, Ва) м е т а л л о в , а т а к ж е н е к - р ы х д р у г и х (Ga, I n , T l , Pb, M n , Си, Р и т . п . ) . Ч у в с т в и т е л ь н о с т ь метода 0,1—0,01 мкг!мл элемента в р - р е д л я щ е л о ч н ы х м е ­ т а л л о в , 0,1—5 мкг/мл— д л я остальных. Достигаемая точность 2—4%. в м Темп-ра пламени я в л я е т с я решающим фактором д л я в о з б у ж д е н и я атомов элементов. В п л а м е н а х сме­ сей в о з д у х а с п р о п а н о м и б у т а н о м и л и с в е т и л ь н ы м г а з о м (1700—1900°) в о з б у ж д а ю т с я л и ш ь щ е л о ч н ы е металлы, д л я определения дополнительно щелочно­ земельных металлов и ряда других пригодно пламя смеси а ц е т и л е н а с в о з д у х о м (2300°). Н а и б о л е е у н и ­ в е р с а л ь н ы м г о р я ч и м п л а м е н е м я в л я е т с я п л а м я смеси к и с л о р о д а с водородом (2600°) и л и а ц е т и л е н о м (3150°). Р а з л и ч а ю т фотометры со с в е т о ф и л ь т р а м и и с п е к т р о ­ фотометры. П е р в ы е и с п о л ь з у ю т , в основном, д л я о п ­ р е д е л е н и я Na, К , Са и , р е ж е , L i . В н и х п р и м е н я ю т обычно низкотемп-рное п л а м я п р е д в а р и т е л ь н о сме­ шанных горючих газов с воздухом и распылители, с н а б ж е н н ы е спец. к а м е р а м и р а с п ы л е н и я д л я у д е р ­ ж а н и я к р у п н ы х к а п е л е к а э р о з о л я , не и с п а р я ю щ и х с я в п л а м е н и . Спектрофотометры д л я Ф . п. р а з н о о б р а з н ы п о к о н с т р у к ц и и и часто с н а б ж е н ы с п е ц . г о р е л к а - м и д л я п л а м е н смесей г о р ю ч и х г а з о в с кислородом; г а з ы с м е ш и в а ю т с я у в ы х о д а и з с о п л а и р а с т в о р впры­ с к и в а е т с я н е п о с р е д с т в е н н о в п л а м я (комбинирован­ ные г о р е л к и - р а с п ы л и т е л и ) . Наиболее совершенны п р и б о р ы с р а з в е р т к о й с п е к т р а и з а п и с ь ю его на бу­ м а ж н о й л е н т е э л е к т р о н н о г о потенциометра-самописца. В С С С Р в ы п у с к а ю т фотометры Ф П Ф - 5 8 и ППФУ Н И И З со с в е т о ф и л ь т р а м и . В к а ч е с т в е спектрофото­ м е т р о в и с п о л ь з у ю т п р и б о р ы , основой к - р ы х является монохроматор У М - 2 , спектрофотометр С Ф - 4 ила с п е к т р о г р а ф И С П - 5 1 с ф о т о э л е к т р и ч . приставкой ФЭП-1. В Ф . п. часто в с т р е ч а ю т с я с р а з л и ч н о г о рода по* м е х а м и , в ы з ы в а е м ы м и н а л о ж е н и е м с п е к т р а посто­ р о н н и х элементов н а и з л у ч е н и е о п р е д е л я е м о г о эле­ мента и л и ж е в л и я н и я м и п о с т о р о н н и х веществ на и н т е н с и в н о с т ь и з л у ч е н и я . П о с л е д н и й т и п помех свя­ з а н г л . о б р . с н а р у ш е н и е м п о с т у п л е н и я элемента в п л а м я и з ч а с т и ц а э р о з о л я в с л е д с т в и е образования т р у д н о л е т у ч и х соединений ( н а п р . , с н и ж е н и е интен­ с и в н о с т и и з л у ч е н и я Са в п р и с у т с т в и и Н Р 0 и солен А1), с м е щ е н и е м р а в н о в е с и я и о н и з а ц и и металлов в п л а м е н и ( н а п р . , у с и л е н и е и з л у ч е н и я К , R b , Cs при в з а и м н о м п р и с у т с т в и и ) и д р . э ф ф е к т а м и . Эти помехи у с т р а н я ю т п о д х о д я щ и м в ы б о р о м с т а н д а р т н ы х р-ров, б у ф е р и р о в а н и е м с о л я м и щ е л о ч н ы х м е т а л л о в ( п р и оп­ р е д е л е н и и К , R b , Cs), д о б а в л е н и е м с п е ц и а л ь н ы х реак­ т и в о в , п р е п я т с т в у ю щ и х о б р а з о в а н и ю труднолетучих соединений и др. А б с о р б ц и о н н а я Ф . п . (атомно-абсорбцио н н а я с п е к т р о с к о п и я и л и с п е к т р о ф о т о м е т р и я ) . Пред­ л о ж е н а к а к метод а н а л и з а В э л ш е м в 1955; основана н а способности свободных атомов м е т а л л а в газах п л а м е н и п о г л о щ а т ь р е з о н а н с н у ю с в е т о в у ю энергию п р и х а р а к т е р н ы х д л я к а ж д о г о э л е м е н т а определенных д л и н в о л н . А н а л и з и р у е м ы й р - р в в о д я т в виде аэро­ з о л я в п л а м я , п р и этом и н т е н с и в н о с т ь / п у ч к а света, п р о х о д я щ е г о через п л а м я , у м е н ь ш а е т с я до нового з н а ч е н и я / , К о н ц е н т р а ц и я элемента в р - р е в извест­ н ы х п р е д е л а х п р о п о р ц и о н а л ь н а оптич. плотности п л а м е н и D~ l g I / I . Д л я о п р е д е л е н и я содержания э л е м е н т а с р а в н и в а ю т отсчеты о п т и ч е с к о й плотности д л я а н а л и з и р у е м о г о р - р а с отсчетами д л я с е р и и стан­ дартных р-ров с помощью калибровочных графиков. Схема а п п а р а т у р ы п р и в е ­ д е н а н а р и с . 2. В с л е д с т в и е невысокой дисперсии при­ меняемых спектральных приборов в качестве ис­ т о ч н и к о в света и с п о л ь з у ю т лампы с парами металлов (Na, К , R b , Cs, Cd, Hg) и л и т р у б к и с п о л ы м к а т о д о м Рис. 2. Схема фотометра из о п р е д е л я е м о г о м е т а л л а , для абсорбционной ФП: 1 — катодом; с о д е р ж а щ и е в с п е к т р е а н а ­ трубка с полым монохрома­ 2 — пламя; з — литич. л и н и и элемента. тор; 4 — фотоумножитель; Абсорбционная Ф. п . 5 — усилитель; 6 — гальва­ нометр. позволяет определять р я д элементов, н е . о п р е д е л я е м ы х эмиссионной Ф . п. (Sb, B i , P t , Se, A n , Z n , H g ) , и л и ж е п о в ы с и т ь чувст­ в и т е л ь н о с т ь о п р е д е л е н и я н е к - р ы х элементов ( M g , Cd, Pb и д р . ) . Т о ч н о с т ь метода 2—4 относит. % , При этом методе т а к ж е имеют место п о м е х и , вызываемые и з м е н е н и е м п о с т у п л е н и я атомов элементов в пламя и з ч а с т и ц а э р о з о л я , с м е щ е н и е м р а в н о в е с и я ионизации и т . п . ; эти п о м е х и у с т р а н я ю т т а к и м ж е п у т е м , как и в эмиссионной Ф. п. 3 4 0 0 ю-0 Лит.: П о л у э к т о в Н . С , Методы анализа по фотомет­ рии пламени, М., 1959; Б у р р и е л ь-М а р т и Ф., Р а м и¬ р е с-М у н ь о с X . , Фотометрия пламени, пер. с англ., М., 1962; H e r r m a n n R . , A l k e m a d e С Т . J . , Flammenphotometrie, 2 Aufl., В . — [ и . a . ] , 1960; E l w e l l W . Т . , G i ti­ le у J . A . , Atomic-absorption spectrophotometry, Oxf.—