* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

539 ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ — ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ х + Д О 50 4 е к а н и е ) света исследуемым и с т а н д а р т н ы м о к р а ш е н ­ ными р-рами. З а в и с и м о с т ь м е ж д у с в е т о п р о п у с к а н и е м р - р а и его концентрацией выражается законом Бугера—Ламбер­ та— В е р а (см. Поглощение света). П р и с о б л ю д е н и и закона Вера между концентрацией окрашенного р-ра и его оптич. п л о т н о с т ь ю имеется п р я м о л и н е й н а я з а ­ висимость, к - р а я и используется п р и количественных определениях. Оптимальное значение оптич. плотности, обеспечивающее наибольшую точность измерений, равно 0,43; максимальное и минимальное значения ее, измеряемые отечественными фото­ колориметрами, равны соответственно 2,00 и 0,01. нента ( О б ) и рассчитывают концентрацию определяемого вещества по формуле: С ^ С д о б Л / Ф я + л о б . - Аг) доб. (С,доб. — концентрация добавки в пересчете на весь объем раствора). Метод примег^ю-^ при анализе сложных систем, так как можно создать од^-.аковые условия при измерении оптич. плот­ ности д л я исследуемого и стандартного р-ров. Д и ф ф е р е н ц и а л ь н ы й метод. Метод приме­ няется при определении больших количеств растворенных ве­ ществ (см. Дифференциальный спектра дЪотометричестй метод). В с в я з и с тем что с в е т о п о г л о щ е н и е з а в и с и т от д л и н ы в о л н ы п о г л о щ а е м о г о света (см. Поглощение света), и з м е р е н и я оптич. п л о т н о с т и р - р о в п р о и з в о д я т в той области спектра, в к-рой наблюдается максимальное п о г л о щ е н и е света о п р е д е л я е м ы м веществом. Это обес­ п е ч и в а е т н а и б о л ь ш у ю точность и ч у в с т в и т е л ь н о с т ь о п р е д е л е н и я . Д л я в ы д е л е н и я и з с м е ш а н н о г о (белого) света л у ч е й , к-рые м а к с и м а л ь н о п о г л о щ а ю т с я а н а ­ л и з и р у е м ы м о к р а ш е н н ы м р - р о м , п р и м е н я ю т свето­ ф и л ь т р ы , к-рые п р о п у с к а ю т г л . о б р . л у ч и л и ш ь необ­ ходимого участка спектра. Светофильтр в ы б р а н п р а в и л ь н о , е с л и с п е к т р а л ь н а я о б л а с т ь м а к с и м а л ь н о г о п о г л о щ е н и я света о к р а ш е н н ы м р - р о м совпадает с о б ­ ластью максимального пропускания (мини­ мального поглощения) света светофильтром (см. р и с . ) . В Ф. а. и с п о л ь з у ю т комплексные и л и внутрикомплексные окра­ шенные соединения, продукты реакций оки­ сления - восстановле­ ния, азосочетания и н е к - р ы е д р . Все о к р а ­ шенные соединения &500 600 должны удовлетворять Длина волны, А, ммк след. о с н о в н ы м требосветофильтра (2). (малая д и с с о ц и а ц и я ) в в о д н ы х р - р а х . Е с л и и с п о л ь з у ю т заметно д и с с о ц и и р у ю щ и е о к р а ш е н н ы е с о е д и н е н и я , то д л я уменьшения их диссоциации применяют органич. р а ­ створители, смешивающиеся с водой (спирты, ацетон, д и о к с а н и д р . ) , и в в о д я т п о с т о я н н ы й избыток р е а к т и в а . 2) Д о с т а т о ч н а я у с т о й ч и в о с т ь о к р а с к и в о в р е м е н и (не менее 10—15 мин^). 3) Б о л ь ш о е з н а ч е н и е в е л и ч и н ы м о л я р н о г о к о э ф ф . п о г а ш е н и я е. Д л я веществ с в ы ­ с о к о й п о г л о т и т е л ь н о й способностью в е л и ч и н а е до­ с т и г а е т 1 , 0 - 1 0 — 1 , 5 - Ю , д л я веществ с м а л ы м светоп о г л о щ е н и е м 4,0*10 —5,0-10 . к а я п р о т а о с т ь Б 6 2 2 Чувствительность о п р е д е л е н и я . Чув­ с т в и т е л ь н о с т ь о п р е д е л е н и я в Ф . а. обычно характе­ ризуется наименьшей определяемой концентрацией (?мин.~Д«ин/ 0 р а в н а —1 - 1 0 г-молъ/л. Исполь­ з о в а н и е веществ с б б л ы п и м з н а ч е н и е м молярного коэфф. п о г а ш е н и я в с о ч е т а н и и с э к с т р а к ц и е й окра­ ш е н н о г о в е щ е с т в а в н е б о л ь ш о й объем о р г а н и ч . рас­ т в о р и т е л я п о з в о л я е т о п р е д е л я т ь до 0,05—0,01 мкг вещества. Ф. а. п р и м е н я ю т г л . о б р . д л я о п р е д е л е н и я малых к о л и ч е с т в в е щ е с т в а 1 • 1 0 " — 1 - 1 0 " & % . П р и м е н я я Ф.а., м о ж н о быстро о п р е д е л я т ь м и к р о к о л и ч е с т в а различ­ н ы х элементов с о т н о с и т е л ь н о й о ш и б к о й ± 0 , 5 — 2 , 0 % ; д и ф ф е р е н ц и а л ь н ы й метод у с п е ш н о и с п о л ь з у ю т для о п р е д е л е н и я б о л ь ш и х к о л и ч е с т в к о м п о н е н т о в в ста­ л я х , с п л а в а х и м и н е р а л а х . Ф. а. п р и м е н я ю т в авто­ матич. контроле промышленных произ-в. е и — 7 4 Лит.: Б а б к о А. К., П и л и п е н к о А . Т . , Колори­ метрический, анализ, М . — Л . , 1951; С е н д е л Е . Б . , Колори­ метрические методы определения следов металлов, пер. с англ., М., 1964; П е ш к о в а В . М., Г р о м о в а М. И., Практическое руководство по спектрофотометрии и колори­ метрии, 2 и з д . , М., 1965; Б у л а т о в М. И . , К а л и н к и н И. П . , Практическое руководство по колориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа, М . — Л . , 1965. Спектральные характеристики окрашенного раствора (1) и правильно подобранного к нему ваниям: 1) Д о с т а т о ч н о высо- М. .И. Булатов. Ф О Т О Л И З — см. Фотохимия. ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ — люминесценция, в о з н и к а ю щ а я п о д д е й с т в и е м с в е т о в ы х к в а н т о в (см. Люминесцентный анализ). Р а з л и ч а ю т Ф. с коротким послесвечением ( — Ю сек), н а з . ф л у о р е с ц е н ­ ц и е й , и с д л и т е л ь н ы м п о с л е с в е ч е н и е м (секунды, м и н у т ы , ч а с ы ) , н а з . ф о с ф о р е с ц е н ц и е й . С раз­ в и т и е м методов к о н т р о л я п о с л е с в е ч е н и я такое де­ л е н и е Ф . с т а н о в и т с я у с л о в н ы м , т а к к а к н е л ь з я точно у к а з а т ь г р а н и ц у м е ж д у ф л у о р е с ц е н ц и е й и фосфорес­ ц е н ц и е й . Т о ч н е е , под ф л у о р е с ц е н ц и е й следует пони­ м а т ь с п о н т а н н у ю ( с а м о п р о и з в о л ь н у ю ) Ф . , д л я к-рой, в с л у ч а е ф л у о р е с ц е н ц и и д и с к р е т н ы х ц е н т р о в , элект-. р о н н ы е п е р е х о д ы и з о б р а ж а ю т с я с х е м о й а {см. рису- 1 0 В Методы определения концентрации раствора. Метод с р а в н е н и я . Измеряют оптические плот­ ности стандартного и исследуемого окрашенных растворов (D и Д д ) ; неизвестную концентрацию рассчитывают по фор­ муле: Сст.О, C T i D ст. (где С — концентрация стандартного раствора). Метод при­ меняют при однократных определениях. Метод к а л и б р о в о ч н о г о графика (ка­ л и б р о в о ч н о й к р и в о й ) . По серии стандартных окра­ шенных растворов, охватывающих область определяемой кон­ центрации, строят калибровочный график зависимости оптич. плотности р-ра от его концентрации. Затем измеряют оптич. плотность исследуемого р-ра и по калибровочному графику находят неизвестную концентрацию. Метод применяют при многократных, серийных анализах. М е т о д д о б а в о к . Измеряют оптич. плотность иссле­ дуемого окрашенного раствора; затем — оптич. плотность того ж е раствора с известной добавкой определяемого компо­ с т Флуоресценция (а, в) и фосфоресценция (б, г) дискрет­ ных центров (а, б) и кристаллофосфоров (в, г): Я , В , Н е ­ нормальный, возбужденный и мет ас та б ильный уровни; ВЗ, З Я —валентная зона и зона проводимости; 1 — оптич. переходы электронов в результате поглощения света; 2 — переходы электронов, сопровождающиеся излучением кванта света; Я Я — потенциальная яма (ловушка); Я — центр свечения. нок). П о д ф о с ф о р е с ц е н ц и е й с л е д у е т п о н и м а т ь вынуж­ д е н н у ю Ф . , э л е к т р о н н ы е п е р е х о д ы п р и к - р о й изобра­ ж е н ы с х е м о й б. К а к в том, т а к и в д р у г о м с л у ч а я х