* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

527 ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ 528 2 2 а также при употреблении зараженной пищи. Концент­ р а ц и и этих веществ п о р я д к а 0,005 ме/л в ы з ы в а ю т миотич. эффект, п р о я в л я ю щ и й с я в с и л ь н е й ш е м с у ж е ­ н и и з р а ч к а , что п р и в о д и т к с и л ь н о м у с н и ж е н и ю з р е ­ н и я в дневное в р е м я , а в сумеречное и ночное — п о ч т и к полной его потере ( « к у р и н а я слепота»). Ф. о. в. обладают к у м у л я т и в н ы м и с в о й с т в а м и (действие к а ж ­ дой п о с л е д у ю щ е й дозы ОВ н а к л а д ы в а е т с я на действие п р е д ы д у щ е й ) ; б л а г о д а р я этому д а ж е о ч е н ь малые дозы этих О В п р и д л и т е л ь н ы х э к с п о з и ц и я х могут п р и ­ вести к с е р ь е з н ы м п о р а ж е н и я м . П р и в д ы х а н и и п а р о в Ф. о, в . н а б л ю д а е т с я очень с и л ь н ы й з а г р у д и н н ы й эффект, с л ю н о т е ч е н и е , чувство с т р а х а , м е л к и е мышечные п о д е р г и в а н и я , п е р е х о д я щ и е со временем в р е з к и е с у д о р о г и . П р и в ы с о к и х к о н ц е н т ­ р а ц и я х с у д о р о ж н ы й п е р и о д может быстро о к о н ч и т ь с я смертью. П р и очень в ы с о к и х к о н ц е н т р а ц и я х Ф. о. в. с м е р т ь м о ж е т н а с т у п и т ь д а ж е от одного в д о х а . К а п е л ь н о - ж и д к и е Ф. о. в . , не в ы з ы в а я местных п о р а ж е ­ н и й к о ж и , п р и в о д я т к и н т о к с и к а ц и я м р а з л и ч н о й сте­ п е н и , в п л о т ь до с м е р т е л ь н ы х ; симптомы п о р а ж е н и й не о т л и ч а ю т с я от д е й с т в и я п а р о в этих в е щ е с т в , но проявляются значительно позже. Средством з а ш и т ы о р г а н о в д ы х а н и я от Ф. о. в. я в л я е т с я п р о т и в о г а з ; д л я з а щ и т ы от к а п е л ь н о - ж и д к и х веществ п р и м е н я ю т средства з а щ и т ы к о ж и . К а к п р о ­ т и в о я д и я п р и п о р а ж е н и я х Ф. о. в. у с п е ш н о и с п о л ь ­ зуют а т р о п и н и подобные ему вещества, а т а к ж е иодметилат а - п и р и д и н а л ь д о к с и м а («ПАМ») и его а н а л о г и (см. Антидоты). Лит.: С о н д ё р с Б . , Химия и токсикология, органиче­ ских соединений фосфора и фтора, пер. с англ., М., 1961; О&Брайн Р . , Токсичные эфиры кислот фосфора, пер. с англ., М., 1964; К а б а ч н и к М. И. [и д р . ] , О механизме физиол огич еск ого действия фосфор органических соединений. I X Менделеевский съезд. Доклад на пленарном заседании, М., 1965; Руководство по токсикологии отравляющих ве­ ществ, Киев, 1964. Р. Н. Стерлин^ Фосфины и их п р о и з в о д н ы е разделяют на: первичные алкил(арил)фосфины R P H , вторичные R P H х третичные R P , окиси третичных фосфинов R » P = О, сульфиды (тиоокиси) третичных фосфинов R P = S, фосфазосоединения R P = N X и фосфониевые соединения R P X . Фосфины могут содержать два или несколько атомов фос­ фора, непосредственно связанные между собой; напр., известны тетра фенил дифосфин ( С Н ) Р — Р ( С Н ) тетра фенилтетрафосфин (фосфобензол) С Н -Р-Р-С Н 8 3 S 4 и 8 8 2 в 5 2 в 8 в а C H -i>-P~C H e 8 e 8 М е т о д ы о б р а з о в а н и я с в я з и фос­ фор — у г л е р о д . 1. Средние фосфиты п р и в з а и м о д е й с т в и и с алкилг а л о г е н и д а м и и л и д р . а л к и л и р у ю щ и м и средствами о б р а з у ю т эфиры ф о с ф о н о в ы х к-т (см. Арбузова реак­ ция); а н а л о г и ч н о м о ж н о п о л у ч а т ь э ф и р ы фосфиновых к-т и д р у г и е Ф. с : RO •О Р 1 R& V RO RO RO к > P R& + Rl RP(OR) +R&X 2 / R& + RX OR Фосфиты, с о д е р ж а щ и е в а л к и л ь н ы х р а д и к а л а х атомы г а л о г е н а , м о г у т в с т у п а т ь в и н т е р - и л и интрамолеку­ л я р н ы е р е а к ц и и , п р и в о д я щ и е к о б р а з о в а н и ю фосфонатов или фосфорсодержащих полимеров: : ((< ( С 1 С Н С Н 0 ) , Р — • С1СН СН - Р Р0 0 С Н С Н С 1 ) п С 1 С Н С Н Р ( О С Н ) —?• 2 2 2 22 2 2 2 в 4 в 2 2 о —> G1 + СН С1 8 ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ С О Е Д И Н Е Н И Я — со­ единения, в к-рых имеется непосредственная связь м е ж д у фосфором и у г л е р о д о м . П е р в ы е Ф. с.— моно-, д и - и триметилфосфины б ы л и с и н т е з и р о в а н ы в 1846 Т е н а р о м и Б е р ц е л и у с о м п р и н а г р е в а н и и йодистого Метила с фосфидом к а л ь ц и я . К л а с с и ф и к а ц и я и н о м е н к л а т у р а Ф. с. разработаны недостаточно полно. Рационально Ф. с. разделить на два класса. К первому относят фосфорсодержащие кислоты и их производные (эфиры, амиды, хлорангидриды, ангидриды и т. д.) и ко второму — фосфины и родственные им вещества. Номенклатура Ф. с. первого класса приведена в таблице. Фосфорсодержащие кислоты Формула Название кислот Названия эфи­ ров и солей -СН -С,Н ~РЯ 4 СН -С Н -Р(ОСН,) 2 8 4 | осн , 8 В случае и с п о л ь з о в а н и я в к а ч е с т в е алкилируюппие средств а - г а л о г е н о к а р б о н и л ь н ы х с о е д и н е н и й часто образуются соответствующие виниловые эфиры: /Р ( С Н . О ) Р + С1 СС 8 в /Р —* (СН 0) Р 8 а н +СН С1 8 о СН = СС1 2 2. Соли к и с л ы х фосфитов р е а г и р у ю т с а л к и л г а л о г е н и д а м и с о б р а з о в а н и е м фосфонатов (см. Михаэлиса — Беккера реакция). М е х а н и з м р е а к ц и и , по-видимому, аналогичен реакции Арбузова: J ° ( R O ) P - O N a + R & X —#- R & P ( O R ) + N a X 2 2 Производные пятивалентного фосфора 0=Р(ОН), О Ортофосфорная кислота Алкил-(арил)-фосфоновая кислота Алпил-(арил)-фосфиновая та кислоФосфат Фосфонат Фосфинат Н 0 В : RpfoH), О Эта р е а к ц и я с л у ж и т т а к ж е д л я с и н т е з а о к и с е й фосфиR&X < G H 0 ) P O H + 3RMgX — • R P O M g X 2 5 2 2 2 • R PR& /Р R Р^ОН Производные трехвалентного фосфора НР(ОН) Р(ОН). RP (ОН), 2 3. Г а л о г е н а н г и д р и д ы и эфиры к-т фосфора реаги­ р у ю т с R M g X , о б р а з у я о д н у и л и н е с к о л ь к о фосфоруглеродных связей: PCl» + 3RMgX — • R P 0 = P G l + 3RMgX —+• O ^ P R , 8 8 R P (ОН) 2 Гипофосфористая кислота Фосфористая кислота Алкил-(арил)-фосфонистая кислота Алкил-(ариЛ)-фосфинистая кислота Гипофосфит Фосфит Фосфонит Фосфинит 2 //° ( R & 0 ) P - ONa+ 2RMgX — • R P 2 н о 2 /Р > R P 2 ONa H" H Радикалы R могут быть одинаковые и разные. В названиях кислот Р (V) ^кроме фосфорной) имеются окончания «овая», а кислот Р ( I I I ) — окончание «истая»; в названиях производ­ ных к-т соответственно окончания «ат» и «ит». Названия соеди­ нений, в к-рых имеется одна связь фосфор-углерод, включают суффикс «он», а две связи фосфор-углерод — суффикс «ин». Т и о х л о р о к и с ь фосфора р е а г и р у е т с R M g X д в о я к о с о б р а з о в а н и е м т и о о к и с е й т р е т и ч н ы х ф о с ф и н о в или тетраалкилдифосфодисульфидов: S S S 3 3 R P ^ - P^R.2 <«— S = P G l + R M g X —> S = P R