* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

513 ФОСФОРИТЫ — ФОСФОРНОВАТИСТАЯ КИСЛОТА И ГИПОФОСФИТЫ 514 Лит.: В е з е р В.-Д ж., Фосфор и его соединения, пер. еангл., М., 1962, с. 143—75; Р е м и Г., Курс неорганической шиш, пер. с нем., т. 1, М., 1963. В. П. Зломанов. к и с л о т а , и м е ю щ а я тот ж е состав, что и Ф . к . О д н а к о , в отличие от Ф. к . , в изофосфорноватой к-те нет непосредственной с в я з и м е ж д у атомами фосфора: НО / О-Р II ФОСФОРИТЫ — осадочные горные п о р о д ы , в а ж ­ нейшей составной частью к - р ы х я в л я ю т с я фосфатные минералы, близкие к ф т о р а п а т и т у (см. Апатит). . Кроме фосфатов, в Ф. присутствуют к в а р ц , х а л ц е д о н , ; кальцит, доломит, г л а у к о н и т и д р . м и н е р а л ы , а т а к ж е органич. вещество. Цвет Ф . зависит от состава по­ роды: органич. вещество придает Ф. темный цвет, железо окисное — б у р ы й тон, ж е л е з о закисное — зеленоватый и д р . Плотность Ф. 2,8—3,0, твердость но Моосу 2—4. Ф. с о д е р ж а т 5—35% Р 0 ; 2,5—12% B , 0 , I F 0 + A l O J ; 2 , 5 - 1 8 % С 0 ; 2 - 6 % MgO; 1 0 ¬ 50% нерастворимого остатка. Р а з л и ч а ю т п л а с т о в ы е , желваковые и зернисто-ракугпечные м е с т о р о ж д е н и я Ф. П л а с т о в ы е Ф . залегают в виде м о щ н ы х п л а с ­ тов фосфатизированной породы, мощность к - р ы х дос­ тигает 10—15 и более м. Ж е л в а к о в ы е Ф. пред­ ставляют собой отдельные к о н к р е ц и и ( ж е л в а к и ) р а з ­ лого размера (от 1—2 до 10—15 см), включенные в породу (песок, г л и н а , мел) и н е р а в н о м е р н о распре­ деленные в ней. Мощность с л о я обычно 0,25—0,75 м. Зернисто-ракутнечные Ф. п р е д с т а в л я ю т собой породу, с о д е р ж а щ у ю м е л к и е з е р н а фосфата, или фосфатизированные р а к у ш к и , сцементированные породой (песок, г р а н и т , и з в е с т н я к ) . Мощность п л а с ­ тов от н е с к о л ь к и х десятков сантиметров до 1—2 м. Важнейшие м е с т о р о ж д е н и я Ф. на т е р р и т о р и и СССР: в Казахской ССР (бассейн К а р а т а у и в А к т ю б и н с к о й обл.), в К и р о в с к о й , Л е н и н г р а д с к о й , М о с к о в с к о й , Курской, Б р я н с к о й , К а л у ж с к о й и д р . о б л а с т я х РСФСР, в Эстонской ССР и д р . ; мировой известно­ стью пользуются м е с т о р о ж д е н и я Ф . в США ( Ф л о р и д а , Теннесси, З а п а д н ы е штаты и др.) и Северной А ф р и к и (Марокко, Т у н и с , А л ж и р , О А Р ) . Имеются месторож­ дения Ф. и в д р . с т р а н а х . Ф.— исходное сырье д л я п о л у ч е н и я фосфорных удобрений. ш 2 6 a 8 a a 2 он Р /II н О о он И з о ф о с ф о р н о в а т а я к-та я в л я е т с я основным п р о д у к ­ том р а з л о ж е н и я водных р-ров Ф . к. и в свою очередь в р - р а х быстро г и д р о л и з у е т с я до смеси Н Р 0 и Н Р О . Ф. к. выделяют из ее солей серной к-той и л и с помощью ионообменных смол. Соли Ф . к . н а з ы в а ю т с я г и п о ф о с ф а т а м и . Гипофосфаты щ е л о ч н ы х металлов ( N a P 0 • 1 0 Н О , N a H P O . 9 H 0 , N a H P O . 6 H 0 , К Н Р 0 ) в воде умеренно растворимы, гипофосфаты Са, M g , Ва нераст­ в о р и м ы . Р а с т в о р ы гипофосфатов в обычных у с л о в и я х устойчивы. П р и н а г р е в а н и и и л и в с и л ь н о к и с л о й сре­ де происходит г и д р о л и з : N a P 0 + H 0 = N a H P 0 + - f - N a H P 0 . В к и с л о й среде гипофосфаты не о к и с л я ­ ются г а л о г е н а м и , H N 0 , а с К М п 0 взаимодействуют л и ш ь п р и н а г р е в а н и и . В н е й т р а л ь н ы х р - р а х гипофос­ фаты о к и с л я ю т с я гипобромитом до пирофосфатов: N a P O + N a O B r = N a P 0 + N a B r . П о л у ч а ю т гипо­ фосфаты окислением к р а с н о г о фосфора х л о р и т о м нат­ р и я NaC10 , нитратом меди C u ( N 0 ) , щелочным р-ром п е р е к и с и водорода. П р и м е н я ю т гипофосфаты п р и и з ­ готовлении м е д и ц и н с к и х п р е п а р а т о в . 3 3 3 а 4 2 в 2 3 2 e 2 2 2 2 e 2 3 2 6 4 2 e 2 2 3 2 4 3 4 4 2 e 4 2 7 2 3 2 Л и т . : В е з е р В.-Д ж . , Фосфор и его соединения, пер. с англ., М., 1962, с. 305—29, см. также при ст. Фосфорные ки­ слоты и фосфаты. В. П. Зломанов. Лит.: Г и м м е л ь ф а р б Б. М., Классификация место­ рождений фосфоритов, в кн.: Труды Гос. н.-и. ин-та горноимичесного сырья, вып. 2, М., 1955; е г о ж е, Основные гео­ логические закономерности размещения фосфоритных место­ рождений СССР, там же, вып. 5, М., 1959; е г о ж е , Ж. Всес. им. о-ва, 1962, 7, № 5, 495; Требования промышленности к ка­ честву минерального сырья. Справочник для геологов, вып. 1 — Ш е р е ш е в с к и й А. И., Фосфатное сырье, 2 изд., 9 М., 1959. А. Л . Шерешевский. ФОСФОРНОВАТАЯ К И С Л О Т А И Г И П О Ф О С Ф А ТЫ. Ф о с ф о р н о в а т а я к и с л о т а (Ф. к.) Н Р 0 — ч е т ы р е х о с н о в н а я к и с л о т а средней силы. В Ф. к. имеется непосредственная с в я з ь м е ж д у ато­ мами фосфора: 4 2 в но Р - Р / он /II II но о о он Ф. к.— бесцветные к р и с т а л л ы ; т. п л . 70° (с р а з л . ) ; теплота о б р а з о в а н и я Д # = —392 ккал/молъ. Ф. к. образует к р и с т а л л о г и д р а т ы Н Р 0 • Н 0 и Н Р О • •2Н 0, п л а в я щ и е с я с р а з л о ж е н и е м соответственно п р и 79,5—81,5° и 62—62,5°. Н а воздухе к р и с т а л л и ч . Ф. к. р а с п л ы в а е т с я . К о н с т а н т ы д и с с о ц и а ц и и Ф. к. при 25°: Я ^ б - Ю - З ; Я = 1 , 5 . 1 0 - * ; # = 5 , 4 . 1 0 - ; К ^ ^ З - Ю " " . Р а з б а в л е н н ы е р - р ы чистой Ф. к. могут сохраняться длительное в р е м я , но к о н ц . ее р - р ы р а з ­ лагаются п р и н а г р е в а н и и выше 30°: Н Р О + Н 0 = = Н Р О ^ + Н Р 0 . Ф. к . о к и с л я е т с я до H P O , л и ш ь при действии с и л ь н ы х окислителей, н а п р . К М п 0 , K j C r 0 , с д р у г о й стороны, сама она о к и с л и т е л е м не является. При н а г р е в а н и и в в а к у у м е смеси Н Р 0 и Н Р 0 или ио р е а к ц и и Р С 1 + 2 Н 0 + Н Р 0 = З Н С 1 + Н Р О получена т р е х о с н о в н а я и з о ф о с ф о р н о в а т а я З Э 8 4 2 6 2 4 2 в 2 8 а 3 1 1 4 2 в 2 3 3 4 3 4 2 7 3 3 3 4 3 2 3 4 4 2 в Ф О С Ф О Р Н О В А Т И С Т А Я К И С Л О Т А И ГИПОФОС* ФИТЫ. Ф о с ф о р н о в а т и с т а я кисло¬ т а (Ф. к.) Н Р 0 — с и л ь н а я одноосновная к-та. Струкно H / т у р н а я ф-ла Р . В анионе Ф . к . атом Р // о .H о к р у ж е н - д в у м я атомами О и д в у м я атомами Н , рас­ п о л о ж е н н ы м и п о вершинам и с к а ж е н н о г о тетраэдра. Ч и с т а я Ф . к.— белые к р и с т а л л ы ; п л о т н . 1,49; т. п л . 26,5°, теплота о б р а з о в а н и я Д # = — 1 4 5 , 5 ккал/молъ. К р и с т а л л и ч . Ф . к . п р и х р а н е н и и н а холоду устойчи­ ва, но з а г р я з н е н н а я л е г к о р а з л а г а е т с я . Р а с п л а в л е н ­ н а я Ф. к. п р и н а г р е в а н и и выше 50° н а ч и н а е т разла-г г а т ь с я на смесь, состоящую из Р Н , Р (красного), H j , P 0 и Н . К о н с т а н т а диссоциации Ф . к. п р и 25 : # = 8 , 9 . 1 0 " . Ф. к. хорошо растворима в воде, кон­ ц е н т р а ц и я т о в а р н о й Ф. к. составляет 30—50%. В р - р а х Ф. к. п р о я в л я е т тенденцию к распаду с выде­ лением Н Р 0 , Н Р 0 и Н , однако скорость распада без к а т а л и з а т о р о в ( п л а т и н о в а я ч е р н ь , Pd, Си) м а л а и становится заметной п р и высоких темп-рах и л и в сильнощелочной среде. 3 2 т Й Э 8 8 е 4 2 2 8 3 8 4 2 Ф. к.— с и л ь н ы й восстановитель; с к о н ц . р - р а м и NaOH взаимодействует с выделением водорода: H P 0 + N a O H = N a H P 0 + Н , восстанавливает ме^ т а л л ы ( н а п р . , Pt, A n , N i , Hg и т. д.) и з водных р-ров и х солей, н а п р . H g C l + H P 0 + H 0 = H P 0 + 2 Н С 1 + + H g . Р е а к ц и я Ф. к. с Р С 1 с о п р о в о ж д а е т с я образова­ нием к р а с н о г о Р . : З Н Р 0 + Р С 1 з = 2 Н Р О з + 2 Р + З Н С 1 . Водородом в момент в ы д е л е н и я Ф. к. восстанавли­ в а е т с я до Р Н . Однако в разб. р - р а х на холоду Ф. к. не о к и с л я е т с я ни кислородом в о з д у х а , ни иодом. П р е д п о л а г а е т с я , что в р - р а х Ф . к . существует р а в ­ новесие таутомерных форм: Н РО(ОН)^±НР(ОН) . В ы д е л я ю т Ф. к. и з очищенных к о н ц . р-ров ее солей серной к-той. В л а б о р а т о р н ы х у с л о в и я х Ф. к. м о ж н о п о л у ч и т ь окислением Р Н водной суспензией иода: 2 J + 2 H 0 + P H = 4 H J + H P 0 . Р-ры чистой Н Р 0 г о т о в я т из N a H P 0 с помощью ионнообменных смол, н а п р . леватита. 3 2 2 3 2 2 3 2 2 8 3 3 3 2 3 3 2 2 3 2 2 3 3 2 3 2 2 2 17 К X . Э. т. 5