* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

359 УРЕТАНОВЫЕ КАУЧУКИ — У Р Е Т А Н Ы 360 жанием акрилонитрила. Теплостойкость У. к . не пре­ вышает 120—130°; морозостойкость зависит от т и п а к а у ч у к а ; У . к . типа в у л к о л л а п а имеют м о р о з о с т о й ­ к о с т ь д о — 3 0 ° , адипрена С до — 6 0 ° . П о способам п е р е р а б о т к и У . к . м о ж н о р а з д е л и т ь на две г р у п п ы : л и т ь е в ы е и в а л ь ц у е м ы е . У . к . т и п а в у л к о л л а н о в п р и н а д л е ж а т к литьевым к а у ч у к а м , к - р ы е не совмещаются с д р у г и м и к а у ч у к а м и и ингредиен­ тами р е з и н о в ы х смесей и не могут о б р а б а т ы в а т ь с я н а обычном оборудовании р е з и н о в ы х заводов. У . к. типа д ж е н т а н а S, у р е п а н о в , адипрены м о ж н о п е р е р а б а ­ тывать на вальцах, резиносмесителях, каландрах, ш п р и ц - м а ш и н а х ; они совмещаются с н а п о л н и т е л я м и , м я г ч и т е л я м и и д р . ингредиентами; в у л к а н и з а ц и я осу­ щ е с т в л я е т с я с помощью д и и з о ц и а н а т о в и н е р е к и с е й о р г а н и ч . соединений ( д и к у м и л а , д и и з о п р о п и л б е н з о л а и др-)« Адипрен С, я в л я ю щ и й с я единственным У . к . , с о д е р ж а щ и м ненасыщенные з в е н ь я , может в у л к а н и ­ з о в а т ь с я с помощью серы и обычных у с к о р и т е л е й в у л к а н и з а ц и и — каптакса, альтакса. П р и использо­ в а н и и д и и з о ц и а н а т о в смеси имеют б о л ь ш у ю с к л о н ­ ность к п о д в у л к а н и з а ц и и и п л о х у ю с т а б и л ь н о с т ь п р и х р а н е н и и ; перекисные и серные смеси достаточно стабильны п р и х р а н е н и и и имеют у д о в л е т в о р и т е л ь ­ ную стойкость к п о д в у л к а н и з а ц и и . Существенный недостаток У . к . — отсутствие к л е й к о с т и . В смесях н а основе н о в ы х типов У . к . рекомен­ дуется применение н а п о л н и т е л е й . Особенно необхо­ димо и х использование д л я а д и п р е н а С, т. к . предел прочности п р и р а з р ы в е н е н а п о л н е н н ы х с е р н ы х и перек и с н ы х р е з и н на его основе всего 100—200 кг/см& . В качестве а к т и в н ы х н а п о л н и т е л е й п р и м е н я ю т р а з ­ личные т и п ы саж, а т а к ж е кумароновую смолу, д в у ­ окись к р е м н и я , м е л и д р . Н а и б о л е е эффективными пластификаторами д л я У. к. являются сложные э ф и р ы — д и о к т и л ф т а л а т , трифенилфосфат и д р . , а также ароматизированные масла. В у л к а н и з а т ы на основе У . к. х а р а к т е р и з у ю т с я в ы ­ сокими прочностными и эластич. свойствами, х о р о ш и м сопротивлением р а з д и р у , образованию и р а з р а с т а н и ю т р е щ и н , исключительной (лучшей, чем у в у л к а н и з а тов всех д р у г и х типов к а у ч у к о в ) износостойкостью. В зависимости от п р и р о д ы исходных п р о д у к т о в и р е ц е п т у р ы смесей свойства р е з и н из У . к . м о г у т изме­ н я т ь с я в з н а ч и т е л ь н ы х п р е д е л а х : предел прочности п р и р а з р ы в е 300—500 кг/cw , твердость 50—90, отно­ сительное удлинение 400—700%, м о д у л ь п р и т р е х ­ к р а т н о м у д л и н е н и и 50—250 кг/см , эластичность 50—70% п р и 2 0 ° , сопротивление р а з д и р у 50— 175 кг/см. У . к . х а р а к т е р и з у ю т с я высокой стойкостью к действию к и с л о р о д а , озона, света, и о н и з и р у ю щ и х и з л у ч е н и й , имеют н и з к у ю г а з о п р о н и ц а е м о с т ь . Р е ­ з и н ы из У . к . обладают большой стойкостью к дейст­ вию масел, т о п л и в , бензина, ароматич. и а л и ф а т и ч . углеводородов. Существенным недостатком р е з и н из У . к . я в л я е т ­ ся и х п л о х а я стойкость к действию воды, к-т и ще­ лочей, особенно п р и повышенной т е м п е р а т у р е . Н а и ­ л у ч ш у ю водостойкость из в с е х типов У . к . имеет адипрен С. У . к . могут п о л у ч а т ь с я т а к ж е в виде низко­ м о л е к у л я р н ы х (жидких) к а у ч у к о в , способных в у л к а н и з о в а т ь с я с образованием т в е р д ы х э л а с т и ч н ы х р е з и н с высокими м е х а н и ч . свойствами. Ж и д к и е У . к. в ы п у с к а ю т под м а р к а м и а д и п р е н ы (США и д р . Адипрен L получают п р и взаимодействии политетраметиленэфирогликоля с толуилендиизоцианатом. Адипрен L — очень в я з к а я ж и д к о с т ь , п л о т н . 1,07, средний м о л . в . 2000, в я з к о с т ь 160—190 пуаз п р и 29°; насыщенное соединение, хорошо растворимое в ароматич. у г л е в о д о р о д а х , с л о ж н ы х э ф и р а х , х л о р с о д е р ж а щ и х в е щ е с т в а х . В у л к а н и з у ю т адипрен L ди­ а м и н а м и и п о л и г л и к о л я м и . Введение н а п о л н и т е л е й н е 2 2 % у в е л и ч и в а е т п р о ч н о с т ь р е з и н на его основе, а только п о в ы ш а е т м о д у л и и твердость; адипрен L х о р о ш о сов­ м е щ а е т с я с -эпоксидными смолами. Р е з и н ы из ади­ п р е н а L имеют п р е д е л прочности п р и р а з р ы в е 175— 350 кг/см , твердость 60—100, х о р о ш у ю стойкость к действию к и с л о р о д а , озона, т о п л и в , смазочных масел и н е к - р ы х к л а с с о в р а с т в о р и т е л е й . Основные недо­ с т а т к и ж и д к и х У . к . — нестойкость к действию воды, вследствие чего их н у ж н о х р а н и т ь в у с л о в и я х полной герметичности. Л и т ь е в ы е У . к . типа в у л к о л л а н о в м о ж н о приме­ н я т ь к а к к о н с т р у к ц и о н н ы й м а т е р и а л в машинострое­ н и и , в а в т о м о б и л ь н о й , нефтяной, у г о л ь н о й и д р . от­ р а с л я х пром-сти. П у т е м о б р а б о т к и на металлообра­ б а т ы в а ю щ и х с т а н к а х и л и с помощью о т л и в к и в фор­ м а х из в у л к о л л а н о в могут быть п о л у ч е н ы маслои бензостойкие у п л о т н и т е л и , п р о к л а д к и , амортиза­ т о р ы , д и а ф р а г м ы , п р и в о д н ы е ремни и д р . Д л я получе­ н и я п о к р ы т и й д л я к а б е л е й п р и м е н я ю т метод м а к а н и я . Н а основе н о в е й ш и х м а р о к У . к . , кроме большинства п е р е ч и с л е н н ы х в ы ш е и з д е л и й , могут быть изготов­ л е н ы т р а н с п о р т е р н ы е л е н т ы , костюмы д л я защиты от р а д и о а к т и в н ы х и з л у ч е н и й , ш и н ы и д р . изделия. Ж и д к и е У . к . п р и м е н я ю т д л я и з г о т о в л е н и я различ­ н ы х и з д е л и й методом л и т ь я , нанесения декоратив­ н ы х и з а щ и т н ы х п о к р ы т и й р а с п ы л е н и е м . Широкое п р и м е н е н и е У . к. о г р а н и ч и в а е т с я и х в ы с о к о й стои­ мостью. 2 Лит.: Каучуки специального назначения. [Сб. обзорных статей], под ред. И. В . Гармонова, М., 1961, с.121; Л и т в и н О. Б . , Основы технологии синтеза каучуков, 2 и з д . , М., 1964, с. 573. А. К. Никитин. УРЕТАНЫ (карбаматы) — эфиры карбаминовой кислоты общей ф-лы N H C O O R — бесцветные кри­ с т а л л и ч . в е щ е с т в а , п е р е г о н я ю щ и е с я без р а з л о ж е н и я ; м е т и л у р е т а н , т. п л . 5 2 ° , т. к и п . 177°; э т и л у р е т а н , часто н а з ы в а е м ы й просто у р е т а н о м , т. п л . 4 9 ° , т . кип. 184°; и з о б у т и л у р е т а н , т. п л . 67°, т. к и п . 206—207° и д р . У . р а с т в о р и м ы в органич. р а с т в о р и т е л я х , низ­ ш и е У . (до С ) х о р о ш о р а с т в о р и м ы в воде. 100 мл Н 0 р а с т в о р я ю т : 217 г м е т и л у р е т а н а (11°), 100 г э т и л у р е т а н а (25°). У . р а з л а г а ю т с я п р и действии щело­ чей и к о н ц . к и с л о т , с N H образуют м о ч е в и н у . К У . ОТНОСЯТ Также з ф и р ы NH CQNH + ROH N-замещенных карба м и н о в ы х к-т ( N - а л к и л ^н ьиок и ^^диалкилкарбаNH +CICOGR I маты) и и х сернистые а н а л о г и (см. Тиокарбаминовые кислоты). У. R O H + C1CONH, обычно получают на^iROCONHg 2 3 2 3 A 2 2 S г р е в а н и е м м о ч е в и н ы со ROH+OCNH 3 Т 1 спиртами или взаимо­ действием хлоркарбонатов с NH (I); а также взаимодействием спиртов с к а р б а м о и л х л о р и д о м и и з о ц и а н о в о й к-той ( I I ) . А н а л о г и ч н о получают N - а л ­ кил- и К,К-диалкил-У., напр.: R O C O C l + H N R —»- R O C O N H R R NCOCl+ROH —* R NCOR R N C O + R O H —*- R N H C O O R 2 2 2 П о с л е д н я я р е а к ц и я имеет большое п р а к т и ч . з н а ч е н и е : о б р а з у ю щ и е с я У . с л у ж а т д л я идентификации с п и р ­ тов н ф е н о л о в ; в пром-сти взаимодействием д и и з о ц и а ­ н а т о в с г л и к о л я м и пОлучают полиуретаны. Среди У . найдено много ф и з и о л о г и ч е с к и а к т и в н ы х соедине­ ний; так, этилуретан и изоамилуретан — успокаи­ в а ю щ и е и снотворные средства; ф е н и л у р е т а н обладает ж а р о п о н и ж а ю щ и м действием; N - 3 - х л о р ф е н и л и з о и р о п и л у р е т а н п р и м е н я ю т к а к г е р б и ц и д ; нек-рые У . х о р о ­ ш и е и н с е к т и ц и д ы . У . и и х производные используют в о р г а н и ч . синтезе; т а к , н и т р о з о м е т и л у р е т а н с л у ж и т д л я п о л у ч е н и я диазометана и т. д . в . н. Фросин.