* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

361 УРИДИН —УРИДИНОВЫЕ КОФЕРМЕНТЫ 362 УРИДИН (3-р- D - р и б о ф у р ано зи л у р а ц и л , у р аци лрибозид) C H N O , м о л . в е с 244,2 — п р и р о д н ы й н у к л е о з и д , п р о и з в о д н о е урацила и рибозы, составная часть нуклеино­ в ы х к-т, н у к л е о т и д о в (см. Уридинфосфорные кислоты). У . — бесцвет­ н ы е к р и с т а л л ы (из в о д н о г о с п и р т а ) , НС; ОН т. п л . 1 6 3 , 5 — 1 6 6 ° , [ а ] # = +9,6° ( Н 0 ) , рК 9,17, рК 12,54; р а с ­ творим в воде (лучше в горячей), незначительно растворим в спирте, нерастворим в эфире. Растворы У. воглощаютУФ-свет: Х 2&2 ммк п р и р Н _ 1 — 7 и И — 12; коэфф. м о л я р н о й э к с т й н к ц и и е .10 при этих рН соответственно р а в н ы 10,1 и 7,45;& е о - 1 0 9,95 и 7,36. У. обладает с в о й с т в а м и с л а б о й к - т ы з а счет и о н и з а ­ ции енольного в о д о р о д а . Х и м и ч . с в о й с т в а У . с в я з а н ы со свойствами у р а ц и л а и р и б о з ы : в о с с т а н а в л и в а е т с я до 4,5-дигидроуридина, и з к - р о г о п р и к и с л о т н о м г и д ­ ролизе освобождается р и б о з а ; п р е в р а щ а е т с я в 5-нитроуридин и 5 - б р о м у р и д и н без п о т е р и у г л е в о д а ; о к и с ­ ляется йодной к-той п о р и б о з н о м у о с т а т к у ; о б р а з у е т боратный к о м п л е к с ; г и д р а з и н р а с щ е п л я е т п и р и м и д и новое кольцо с о б р а з о в а н и е м п и р а з о л о н а и р и б о з и л мочевины; в о т л и ч и е от у р а ц и л а , не в с т у п а е т во в з а ­ имодействие с диазобензолсульфокислотой. Иден­ тификацию и к о л и ч е с т в е н н о е о п р е д е л е н и е У . п р о и з ­ водят х р о м о т о г р а ф и ч . и с п е к т ^ о ф о т о м е т р и ч . м е т о ­ дами. Цветные р е а к ц и и н а р и б о з у п р о в о д я т п о с л е восстановления и л и б р о м и р о в а н и я У . У. получают г и д р о л и з о м р и б о н у к л е и н о в о й к-ты с последующим в ы д е л е н и е м его и з смеси и о н о о б м е н ­ ной хроматографией. С и н т е т и ч е с к и У . м о ж н о п о л у ч и т ь из т р и а ц е т и л р и б о ф у р а н о з и л б р о м и д а и 2 , 6 - д и э т о к с и пиримидина. К и с л о т н ы й г и д р о л и з образующегося ацилнуклеозида приводит к У. Уридин также можно сн он получить конденсацией бензоилированного рибоф у р а н о з и л а м и н а с б-этокси - N - этоксикароонилакриламидом с последую­ щим дебензоилированием. Из рибонуклеиновой к-ты в ы д е л е н и з о м е р У . — п с е в Д о у р и д и н ( I ) , в к - р о м у р а ц и л и р и б о з а соедине­ ны С—С-связью. П с е в д о у р и д и н имеет ^ 262 ммк при рН 7; 286 ммк п р и р Н 12; в ы д е л е н т а к ж е с п о нг о у р и д и н , с о д е р ж а щ и й вместо р и б о з ы D - а р а б и нозу. Лит. см. Уридинфосфорные кислоты. Л. Н. Боброва. УРИДИНДИФОСФАТГЛЮКОЗА ( У Д Ф Г ) , мол. в. производное уридиндифбс566,31, С Н N P 2^17? ,0 9 1 2 2 e 2 ал а2 мшс 3 м а к с 3 2 в 2 м а к с < У . .очень нестойка; п р и м я г к о м кислотном гидро­ л и з е (5 м и н . , 0,01 н . к - т а , 100°) р а с п а д а е т с я н а г л ю к о з у и у р и д и н д и ф о с ф а т ; д а л ь н е й ш и й г и д р о л и з (15 м и н . , 1 н . Н С 1 , 100°) п р и в о д и т к о т щ е п л е н и ю 1 м о л я не­ о р г а н и ч . фосфата и о б р а з о в а н и ю уридинмонофосфата.В 0,01 н . N a O H п р и н а г р е в а н и и в течение н е с к о л ь к и х минут У. р а з р у ш а е т с я , образуя уридинмонофосфат и ц и к л и ч . 1,2-фосфат г л ю к о з ы . З а м е щ е н и е О Н - г р у п п ы у второго углеродного атома глюкозы повышает устойчивость соединения к щелочному гидролизу. Идентификация У. производится определением уридина, фосфора и г л ю к о з ы различными цветными р е ­ акциями, хроматографией на бумаге, исследованием в У Ф - и ИК-свете. П р и потенциометрич. титровании У. в ы я в л я ю т с я 2 г и д р о к с и л а в остатках фосфорной к-ты. К о л и ч е с т в е н н о У . о п р е д е л я ю т по о п т и ч . п л о т н о с т и в УФ-свете, а т а к ж е энзиматич. методами, используя УДФГ-пирофосфорилазу и УДФГ-дегидрогеназу. У. может быть получена биологич. синтезом из уридинтрифосфата и глюкозо-1-фосфата с участием фермента УДФГ-пирофосфорилазы. Химич. синтез У. осуществляется конденсацией производных уридин­ монофосфата (напр., уридин-5-фосфамидата и л и уридин-5&-фосфоморфолидата) и а-глюкозо-1-фосфата. & В организмах животных, растениях и в микроор­ г а н и з м а х У. участвует в углеводном обмене, синтезе м о н о - , о л и г о - и п о л и с а х а р и д о в , г л ю к о з и д о в (см. Обмен веществ).Через с т а д и ю о б р а з о в а н и я У . идет о к и с л е н и е г л ю к о з ы до г л ю к у р о н о в о й к - т ы , э п и м е р и з а ц и я г л ю ­ козы в галактозу. Лит. см. при ст. Уридинфосфорные кислоты. Л. Н. Боброва. УРИДИНОВЫЕ К О Ф Е Р М Е Н Т Ы — коферменты, я в л я ю щ и е с я производными уридиндифосфорной к-ты (см. Уридинфосфорные кислоты). В с т р у к т у р н о м о т н о ­ ш е н и и У . к. п р е д с т а в л я ю т собой у р и д и н д и ф о с ф о р н у ю к-ту, соединенную фосфоэфирной связью с остатком с а х а р а , н а п р . г л ю к о з ы (см. Уридиндифосфатглюкоза), г а л а к т о з ы , глюкуроновой к-ты и д р . , в связи с чем У . к. н а з , т а к ж е у р и д и н д и ф о с ф а т с а х а р а м и ( У Д Ф - с а х а р а м и ) . У . к. х о р о ш о р а с т в о р и м ы в в о д е , с щ е л о ч ­ ными металлами образуют соли, нерастворимые в ор­ ганич. растворителях, обладают максимумом погло­ щ е н и я п р и 260 ммк, х а р а к т е р н ы м д л я в с е х у р и д и п о вых нуклеотидов. К о л и ч е с т в е н н о У . к. о п р е д е л я ю т п о с л е и х в ы д е л е ­ ния специфич. р е а к ц и я м и на сахара или уридин, и л и о п р е д е л е н и е м и х к о ф е р м е н т н о й а к т и в н о с т и в со­ ответствующих ферментативных процессах. В о р г а н и з м е У . к. о б р а з у ю т с я в р е з у л ь т а т е ф е р м е н ­ тативного взаимодействия уридинтрифосфорной к-ты ( У Т Ф ) с ф о с ф а т а м и Сахаров по у р - н и ю : УТФ + сахар-1-фосфат -> У Д Ф - с а х а р + пирофосфат 1 5 2 4 2 СН ОН 2 форной к-ты (см. Уридинфосфорные кислоты), к к - р о й присоединена-глюкоза в виде с с - г л ю к о п и р а н о з ы . У. — бесцветный а м о р ф н ы й п о р о ш о к , р а с т в о р и м а в воде; щелочные и щ е л о ч н о з е м е л ь н ы е с о л и У . т а к ж е растворимы в воде. В а - с о л ь У . ч а с т и ч н о о с а ж д а е т с я из водных р - р о в с п и р т о м ; с Pb и H g о б р а з у е т м а л о ­ растворимые с о л и , р т у т н а я с о л ь р а с т в о р и м а в р - р е ацетата а м м о н и я ; L i - с о л ь р а с т в о р я е т с я в м е т а н о л е , н е ­ растворима в а ц е т о н е . С и н т е т и ч е с к и У . к . м о г у т быть п о л у ч е н ы к о н д е н с а ­ цией пиридиниевой соли уридинмонофосфорной к-ты с фосфатом с о о т в е т с т в у ю щ е г о с а х а р а в п р и с у т с т в и и дициклогексилкарбодиимида. УДФ-сахара содержатся в различных животных и растительных тканях, а также в микроорганизмах, из к-рых они могут быть выделены экстракцией горя­ чей водой с последующим разделением путем хрома­ тографии на аиионообменных смолах. У . к. и г р а ю т в а ж н у ю р о л ь в обмене у г л е в о д о в , я в л я я с ь коферментами многих важнейших реакций в м е т а б о л и з м е этого к л а с с а с о е д и н е н и й , в ч а с т н о с т и в и з о м е р и з а ц и и г а л а к т о з ы в г л ю к о з у (см. Изомеразы) и в о к и с л е н и и г л ю к о з ы до г л ю к у р о н о в о й к-ты, а т а к ж е в б и о с и н т е з е д и - , о л и г о - и п о л и с а х а р и д о в , где У . к . являются донорами гликозильных остатков. Т а к , н а п р . , биосинтез л а к т о з ы в организме осуществляется путем ферментативного переноса остатка галактозы от У Д Ф - г а л а к т о з ы н а г л ю к о з о - 1 -фосфат. А н а л о г и ч ­ ную р о л ь У Д Ф - с а х а р а играют в биосинтезе сахарозы,