* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

355 УРАНА СПЛАВЫ - УРАЦИЛ 36 5 И з т р е х м о д и ф и к а ц и й у р а н а — а , р и у (темп-ры полиморфных превращений: 661 и 769 , т. п л . 1130°), н а и б о л ь ш е й способностью к о б р а з о в а н и ю твердых р-ров обладает у-фаза, имеющая характер­ ную д л я целого ряда переходных металлов струк­ т у р у о б ъ е м н о ц е н т р и р о в а н н о г о к у б а (а= 3,532 А п р и 772°). Н а и б о л е е в ы с о к о й р а с т в о р и м о с т ь ю в y-U о б л а д а ю т его б л и ж а й ш и е а н а л о г и — н е п т у н и й и плутоний, а также нек-рые переходные металлы I V — V I г р . Максимальная растворимость ряда эле­ ментов в y-XJ п р и в е д е н а в т а б л и ц е . Группа Элемент Актиниды Np Pu Ti IV& Zr V п л а в л е н и я д о 1500° и в ы ш е , у р а н о б р а з у е т с эле­ м е н т а м и г л а в н ы х п о д г р у п п п е р и о д и ч . системы. Эти с о е д и н е н и я , в т . ч . о к и с л ы , к а р б и д ы , н и т р и д ы , суль­ ф и д ы , б е р и л л и д ы и д р . , н а х о д я т п р и м е н е н и е в каче­ стве г о р ю ч е г о в в ы с о к о т е м п - р н ы х я д е р н ы х реакторах. Лит.: С е р г е е в Г. Я . [и д р . ] , Металловедение урана и некоторых реакторных материалов, М., 1960; X о лд е н А. Н . , Физическое металловедение у р а н а , пер. с англ., М., 1962; Е м е л ь я н о в В . С., Е в с т ю х и н А. И . , Ме­ таллургия ядерного горючего, М., 1964. Н. Т. Чеботарев. Yb Nb Gr Vlb Mo Мак си мал ь н а я растворимость, % 100 100 100 100 12 100 4-5 40 У Р А Ц И Л (2,6-диоксипиримидин; 2,6-пиримидиндион) C H N 0 , м о л . в . 112,09 — одно и з природ­ н ы х пиримидиновых оснований, б е с ц в е т н ы е кристал­ л ы , т. п л . 335° (с р а з л . ) ; п л о х о р а с т в о р и м в воде ( л у ч ш е в г о р я ч е й ) , щ е л о ч а х и с п и р т е , нерастворим в э ф и р е ; рК 9,45. У . о б л а д а е т х а р а к т е р н ы м спектром п о г л о щ е н и я У Ф - л у ч е й : п р и р Н 2,0 имеет максимум п р и 259 ммк и м и н и м у м п р и 227 ммк; п р и рН 12 — м а к с и м у м п р и 284 ммк и м и н и м у м п р и 241 ммк. e 4 2 2 Р а с т в о р и м о с т ь элементов в а - и р - м о д и ф и к а ц и я х з н а ч и т е л ь н о м е н ь ш е , чем в y - U , и , к а к п р а в и л о , н е п р е в ы ш а е т 1 а т . % , И с к л ю ч е н и е с о с т а в л я ю т непту­ ний и плутоний, обладающие значительной раство­ римостью т а к ж е и в а - и B-U. В с п л а в а х , с о д е р ж а щ и х б о л е е 15 а т . % Мо и л и N b , состояние у-фазы может быть зафиксировано путем з а к а л к и и л и д а ж е сравнительно медленного охлажде­ н и я (в з а в и с и м о с т и от с о д е р ж а н и я л е г и р у ю щ е г о э л е ­ м е н т а ) п р и к о м н а т н о й темп-ре. С п л а в ы н а основе y - U , н а п р . с 9—12 в е с . % (20—25 а т . % ) М о , о б л а ­ дают хорошими физико-химич. характеристиками и н а х о д я т п р и м е н е н и е в к а ч е с т в е ядерного горючего. Однако достаточно высокая степень л е г и р о в а н и я тре­ бует использования обогащенного у р а н а , что повы­ шает экономич. затраты. П р и меньшем содержании Мо и N b , а т а к ж е п р и л е г и р о в а н и и д р у г и м и элемен­ т а м и с п л а в ы , в з а в и с и м о с т и от с о д е р ж а н и я л е г и р у ю ­ щ е г о элемента и с к о р о с т и и х о х л а ж д е н и я и з у - ф а з ы , испытывают и л и распад па две фазы (основной и з к-рых является а ) , и л и мартенситное превращение с о б р а з о в а н и е м с т р у к т у р , п р о м е ж у т о ч н ы х п о своей природе между а и у. Сравнительно небольшие добавки легирующих эле­ ментов г р у п п I V 6 — V I 6 , а т а к ж е н е к - р ы х элементов д р у г и х г р у п п (Fe, A l , Si и д р . ) о к а з ы в а ю т с у щ е с т в е н ­ ное влияние на кинетику фазовых превращений у р а н а , обеспечивая возможности получения путем н а д л е ж а щ е й термич. о б р а б о т к и м е л к о з е р н и с т о й к р и ­ сталлич. структуры a-фазы, обладающей значительно б о л е е в ы с о к и м и ф и з и к о - м е х а н и ч . с в о й с т в а м и , в част­ ности б о л ь ш е й с т а б и л ь н о с т ь ю п о д о б л у ч е н и е м , п о с р а в н е н и ю с н е л е г и р о в а н н ы м у р а н о м . С п л а в ы на основе a - U ш и р о к о и с п о л ь з у ю т с я в я д е р н о й т е х н и к е . Со м н о г и м и э л е м е н т а м и у р а н о б р а з у е т х и м и ч . со­ е д и н е н и я . Способность к о б р а з о в а н и ю х и м и ч . соеди­ нений возрастает с увеличением различия в электрон­ н о й с т р у к т у р е э т и х элементов п о о т н о ш е н и ю к у р а н у . О н а з а в и с и т т а к ж е от р я д а д р у г и х ф а к т о р о в , в част­ н о с т и от р а з н и ц ы в р а з м е р а х а т о м о в и в т е м п - р а х п л а в л е н и я , поскольку п р и достаточно большой раз­ нице в у к а з а н н ы х величинах наблюдается несмеши­ ваемость компонентов в жидком состоянии, и химич. соединения не образуются (щелочные и щелочнозе­ мельные металлы). Уран не образует устойчивых до темп-ры плавления химич. соединений т а к ж е с пере­ ходными металлами I I I — V I групп (включая лантан и д ы и а к т и н и д ы ) . О д н а к о в р я д е систем, н а п р . с T i , Zr, Мо, Np и Pu, образуются промежуточные фазы, и с п ы т ы в а ю щ и е в о б л а с т и в ы с о к и х темп-р п р е в р а щ е ­ н и я с о б р а з о в а н и е м т в е р д ы х р - р о в н а основе у - ф а з ы . С переходными металлами V I I — V I I I групп уран образует р я д устойчивых химич. соединений. Н а и б о л е е п р о ч н ы е с о е д и н е н и я , о б л а д а ю щ и е темп-рой У. существует в нескольких реакционно-способных ф о р м а х : У . имеет т о л ь к о о д н у к о н с т а н т у диссоциации, т. к . е н о л и з а ц и я в п о л о ж е н и и 2 п р е п я т с т в у е т енолизац и и в п о л о ж е н и и 4, и н а о б о р о т . С м е т а л л а м и У . спосо­ бен о б р а з о в а т ь с о л и со с в я з я м и к и с л о р о д — м е т а л л и азот — металл. Оксигруппа У . в п о л о ж е н и я х 2 и & м о ж е т б ы т ь з а м е щ е н а х л о р о м д е й с т в и е м Р О С 1 или Р С 1 . О - а ц и л и р о в а н и е У . п р о х о д и т в ж е с т к и х усло­ в и я х ; п о л у ч е н н ы е а ц и л п р о и з в о д н ы е л е г к о гидролиз у ю т с я . П р и г а л о г е н и р о в а н и и У . в н а ч а л е происходит з а м е щ е н и е в п о л о ж е н и е 5, а затем п р и с о е д и н е н и е по д в о й н о й с в я з и . А л к и л и р о в а н и е У-. а л к и л г а л о г е н и д а м и , д и м е т и л с у л ь ф а т о м , д и а з о м е т а н о м п р и в о д и т г л . обр. к образованию N-алкилпроизводных лактамнов; ф о р м ы . Г и д р а з и н р а с щ е п л я е т У . до п и р а з о л о п а и м о ч е в и н ы ; п р и в з а и м о д е й с т в и и У . с К М п 0 образуют­ с я о к с а л у р о в а я к - т а и С 0 . Ф о р м а л ь д е г и д реагирует с п р о и з в о д н ы м и У . , д а в а я 5 - о к с и м е т и л ь н ы е и л и в.при­ с у т с т в и и НС1 5 - х л о р м е т и л ь н ы е п р о и з в о д н ы е . П р и нагревании У . с P S образуется 2,6-димеркаптопиримидин. У . гидрируется по двойной связи в поло­ ж е н и и 4—5 в п р и с у т с т в и и п л а т и н о в о г о и л и п а л л а д в е вого катализатора. У. можно определить хроматографически, а также цветной реакцией бромированного У. с мышьяковов о л ь ф р а м о в о й к - т о й . Этой р е а к ц и е й п о л ь з у ю т с я д л я количественного определения У . Количественно У. м о ж н о т а к ж е о п р е д е л и т ь с п е к т р о ф о т о м е т р и ч . методом и осаждением в виде пурпурного осадка Ва-соли диал у р о в о й к - т ы п о с л е ее о б р а б о т к и 30% - н о й Н О и конц. НС1. У. содержится в незначительных количествах в жи­ в о т н ы х и р а с т и т е л ь н ы х т к а н я х , в х о д и т в состав многих природных соединений (нуклеозидов, нуклеот и д о в и н у к л е и н о в ы х к - т ) , н а х о д и т п р и м е н е н и е в син­ т е з а х ф и з и о л о г и ч е с к и а к т и в н ы х п р е п а р а т о в (допан, 5-фторурацил). Синтетич. У . м о ж е т быть получен к о н д е н с а ц и е й м о ч е в и н ы с я б л о ч н о й к-той в п р и с у т ­ ствии олеума: 3 5 4 2 2 5 2 а Н NH СО 2 СООН + СН *0 = N ^ > ° Я ^нон H N - ^ Лит.: К е н н е р Г . , Т о д д А . , в кн.: Гетероциклические соединения, п о д р е д . Р . Эльдерфилда, п е р . с англ., т. 6, М., 1960, с. 195; К о ч е т к о в Н . К . , Т о р г о в И . В . , Б о т¬ в и н и к М. М., Химия природных соединений, М., 1961.. О. Н. Чупахин