* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

353 4 УРАНА ОКИСЛЫ-УРАНА СПЛАВЫ 354 2 Тетраиодид у р а н а U J — черные и г о л ь ­ с окислами д р у г и х металлов образуются двойные чатые кристаллы; т. п л . о к . 506°; т. к и п . о к . 762°; о к и с л ы и у р а н а т ы ; н а ч и н а я с 250° Н и СО в о с с т а н а в ­ , Д Я = —127 ккал/моль. Б о л е е л е т у ч , чем Щ , л и в а ю т U 0 до U 0 , к и с л о р о д о м U 0 окисляется до т р е х о к и с и U 0 ( Р О > 4 0 ат 4 0 0 — 6 5 0 ° ) . очень гигроскопичен, л е г к о п р е в р а щ а е т с я в U J Т р е х о к и с ь у р а н а U 0 известна в виде 5 к р и с т а л л и ч . с выделением J , поэтому м а л о и з у ч е н . И о д и д ы у р а н а модификаций и аморфного состояния (А). Н а и б о л е е получают прямым в з а и м о д е й с т в и е м у р а н а с иодом яри 570°. Ш используют д л я п о л у ч е н и я особо ч и ­ устойчива y U 0 , образующаяся при термич. р а з л о ­ стого урана в результате т е р м и ч . р а з л о ж е н и я по р е а к ­ жении U 0 ( N 0 ) . 6 H 0 или U 0 - 2 H 0 , окислении ции UJ -*U -f- 2 J на р а с к а л е н н о й п р о в о л о к е . U 0 ( Р 0 = 100 ат, 650— 700°); р е ш е т к а м о н о к л и н ­ Кроме перечисленных в ы ш е с о е д и н е н и й , и м е е т с я н а я , b = а = 6,89 А, с = 19,94 А, у = 9 0 , 3 4 ° ; п л о т ­ большой класс с м е ш а н н ы х г а л о г е н и д о в 3- и 4-ваность 8,02; А Я з = —295,8 ккал/молъ; п р и 650° лентиого урана общей ф о р м у л ы и х „ У _ „ и U X Y _ „ , y - U 0 р а з л а г а е т с я н а в о з д у х е до U 0 . Х и м и ч е с к и где X и Y — различные г а л о г е н ы . С м е ш а н н ы е с о е д и ­ ^наименее а к т и в н а я ф о р м а т р е х о к и с и e - U 0 п о л у ч а е т ­ нения U (IV) были п о л у ч е н ы п у т е м в з а и м о д е й с т в и я ся окислением U 0 озоном при 250—350°; с т р у к ­ однородного галогенида U ( I I I ) с д р у г и м более т я ж е ­ т у р а т р и к л и н н а я , а = 4,002 А, Ь = 3,841 А, с = лый галогеном: U X + / Y - * - U X Y и л и п р и н а г р е ­ = 4,165 А; а = 9 8 ° 1 7 , Р = 9 0 ° 3 3 , у = 1 2 0 ° 2 8 ; АН° = вании до высокой т е м п - р ы смеси д в у х р а з л и ч н ы х = —293,8 ккал/молъ. К у б и ч . 6 - U 0 , а = 4,16 А; тетрагалогенидов. С м е ш а н н ы е г а л о г е н и д ы U ( I I I ) по­ образуется при дегидратации ( М Ю (ОН) (375°). лучены термич. р а з л о ж е н и е м и л и в о с с т а н о в л е н и е м p - U 0 может быть получена разложением ( N H ) U 0 смешанных т е т р а г а л о г е н и д о в либо сплавлением при 500°. Г е к с а г о н а л ь н а я a-U0 (а = 3,971 А, двух тригалогенидов. Обычно с м е ш а н н ы е с о е д и н е н и я обладают промежуточными с в о й с т в а м и , характер­ с = 4,170 А) о б р а з у е т с я к а к о с н о в н а я ф а з а в р я д е ными как для U X 4 ( 3 ) , т а к и U Y ( ) . п р о ц е с с о в , но у с л о в и я п о л у ч е н и я ее в чистом с о ­ Лит.. К а ц Д ж . , Р а б и н о в и ч Е . , Химия урана, пер. стоянии не установлены. Наиболее активная форма сангл., М., 1954; Т а н а н а е в И. В . [и д р . ] , Химия фтори­ U 0 ( A ) оранжевого цвета, Д # = — 292,4 ккал/молъ; стых соединений актинидов, М., 1963; S t u r g e o n G . D . , Ш 3 3 8 2 3 8 р 3 3 2 2 3 4 3 2 3 2 2 3 2 4 2 3 8 2 в 8 4 n 3 3 3 8 3 3 8 1 3 2 2 3 2Ь8 3 а 2 3 4 2 2 7 a 3 4 3 3 2 9 8 получается термич. разложением U0 &2H 0 на в о з д у х е (410°). Все м о д и ф и к а ц и и 1 Ю раство­ р я ю т с я в к и с л о т а х , д а в а я с о л и у р а н и л а , со щ е л о ч а ­ УРАНА О К И С Л Ы — кислородные соединения м и о б р а з у ю т у р а н а т ы , в ы ш е 500—650° р а з л а г а ю т ­ ураиа, из к-рых в а ж н е й ш и е U 0 , U 0 , U 0 , U 0 с я н а в о з д у х е до U 0 . П р и г и д р а т а ц и и U 0 могут и U0 . В тонких п л е н к а х н а м е т а л л и ч . у р а н е м о ж е т быть п о л у ч е н ы (в з а в и с и м о с т и от т е м п - р ы , д а в л е н и я образовываться т в е р д ы й р а с т в о р м о н о к а р б и д а , н и т ­ и м о д и ф и к а ц и и т р е х о к и с и ) U 0 - 2 H 0 , a- U 0 ( 0 H ) рида и окиси у р а н а U ( 0 , N , С), к - р ы й р а н е е п р и н и ­ (наиболее устойчив) и P - U 0 ( O H ) . a - T O ( 0 H ) имеет мался за UO. В чистом с о с т о я н и и U 0 не с у щ е с т в у е т . р о м б и ч . р е ш е т к у , а = 10,23 А, Ь = 6,89 А, с = 4 , 2 8 А . Двуокись у р а н а имеет з а м е т н у ю о б л а с т ь гомоген­ Условия образования ряда других гидратов и их ности — U 0 , расширяющуюся с увеличением м о д и ф и к а ц и и н а д е ж н о не у с т а н о в л е н ы . Д р у г и е У . о. шп-ры (UO п р и 3 0 0 ° , UO при 600°, ( а - и p - U 0 , U 0 , U 0 ) метастабильны и при высо­ ио при 1125°; п р и о х л а ж д е н и и т в е р д ы е р - р ы к и х т е м п - р а х н е о б р а т и м о р а с п а д а ю т с я на U 0 , U 0 распадаются на U 0 и U O ) ; с т р у к т у р а типа C a F , и U 0 . в = 5,4703А; плотн- 10,95; АН° = —259,2 ккал/молъ; П е р е к и с ь у р а н а с у щ е с т в у е т л и ш ь в гидра¬ т. пл. 2700° (с р а з л . до UO ) . Двуокись у р а ­ . тированной форме: U 0 * w H 0 (п = 4; 3; 2; 0,5). на растворяется п р и н а г р е в а н и и в к о н ц . Н Р 0 Гидраты перекиси осаждаются перекисью водорода и конц. H N 0 , на в о з д у х е о к и с л я е т с я с о б р а з о в а ­ и з с л а б о к и с л ы х р - р о в солей у р а н и л а . В ы ш е 150° нием U 0 (80—250°) и U 0 ( > 2 5 0 ° ) , в ы ш е 1500° разлагаются с потерей воды и кислорода, д а в а я при фаза U 0 устойчива д а ж е в окислительной атмо­ 410° U 0 (А). Ц в е т о с а д к о в U 0 - n H 0 — ж е л т ы й . сфере. Выше 1400° U 0 и с п а р я е т с я без р а з л о ж е н и я . С т р у к т у р а U 0 - w H 0 р о м б и ч е с к а я (а = 8,74 А, Ъ = При 2500° д а в л е н и е п а р а ~ 2,6 мм рт. ст. К о р и ч н е ­ = 6 , 5 0 А , с = 4 , 2 l A ) , п л о т н . 4,66. вый или черный п о р о ш о к д в у о к и с и п о л у ч а е т с я в о с ­ У . о. я в л я ю т с я п о л у п р о д у к т а м и п р и синтезе д р у ­ становлением U 0 и л и U 0 в ы ш е 500° водородом и л и г и х с о е д и н е н и й урана, U 0 и с п о л ь з у е т с я к а к м а т е р и а л окисью углерода, термич. р а з л о ж е н и е м U0 C 0 д л я тепловыделяющих элементов. в восстановительной и л и и н е р т н о й атмосфере. Лит.: Материалы Международной конференции по мир­ ному использованию атомной энергии, Женева, 8—20 авг. U 0 — вещество черного ц в е т а с к у б и ч . р е ш е т к о й , 1955 г., т. 7, М., 1958, с. 482; Труды Второй Международной в = 2 1 , 7 7 А , п л о т н . 11,3; п р и 1125° о б р а т и м о п р е в р а ­ конференции по мирному использованию атомной энергии, Же­ щается в U 0 . Химич. свойства U O близки к свой­ нева, 1958, [т. 71, М., 1959, с. 506 (Избр. докл. иностр. ученых); Р а ч е в В , В . [и д р . ] , Д А Н СССР, 1964, 159, № 6, 1371; В и¬ ствам U 0 . П о л у ч а е т с я U O н а г р е в а н и е м смеси U 0 и д а в с к и й Л . М. Ги д р . ] , там же, 1964, 154, № 6, 1371; Ther­ U 0 при 800° в з а п а я н н ы х а м п у л а х . Соединение modynamic and transport properties of uranium dioxide and related phases, Vienna, 1965. Л. M. Ковба. U 0 имеет о б л а с т ь г о м о г е н н о с т и U 0 —U0 прикомнатной темп-ре и U 0 —U0 п р и 950°; это— У Р А Н А С П Л А В Ы — с п л а в ы н а основе U . М е т а л ­ черный п о р о ш о к с ромбич. р е ш е т к о й , а = 6,752 А , л и ч . у р а н п р и к о м н а т н о й темп-ре о б л а д а е т ромбич. 6=3,97 А, с = 4,143 А ; х и м и ч . с в о й с т в а U 0 структурой с ярко выраженными ковалентными свя­ близки к свойствам U 0 . П о л у ч а е т с я Ц 0 нагрева­ з я м и и имеет с р а в н и т е л ь н о н и з к и е м е х а н и ч . и ф и з и к о нием смеси U 0 и U 0 п р и 8 0 0 ° , а т а к ж е р а з л о ж е ­ х и м и ч . с в о й с т в а . Особенно н е б л а г о п р и я т н о й х а р а к ­ нием U 0 п р и 1000—1300° на в о з д у х е . З а к и с ь - о к и с ь теристикой урана я в л я е т с я сильная анизотропия тер­ урана U 0 имеет у з к у ю о б л а с т ь г о м о г е н н о с т и , тем­ мич. р а с ш и р е н и я , п р и в о д я щ а я при наличии в неле­ но-зеленого ц в е т а , р е ш е т к а р о м б и ч . , а — 11,91 А , гированном металле крупнозернистой структуры к з н а ч и т е л ь н ы м и с к а ж е н и я м формы и р а з м е р о в и з д е л и й 6 = 6,733 А, с = 4,148 А; п л о т н . 8,34; Д # ° = в условиях воздействия нейтронного облучения и = —853,7 ккал/моль; п р и 400° о б р а т и м о п р е в р а щ а е т ­ т е р м и ч . ц и к л о в . С ц е л ь ю п о л у ч е н и я более в ы с о к и х ся в г е к с а г о н а л ь н у ю м о д и ф и к а ц и ю (а = 6,812А, физико-механич. характеристик в ядерной технике е = 4,141 А п р и 4 0 0 ° ) , о б л а с т ь гомогенности к - р о й ш и р о к о и с п о л ь з у ю т У . с. Л е г и р о в а н и е у р а н а осно­ расширяется до U 0 — U0 п р и 950°. U 0 в ы в а е т с я н а его способности о б р а з о в ы в а т ь с д р у г и м и растворяется п р и н а г р е в а н и и в & к о н ц . H S 0 , Н Р 0 э л е м е н т а м и т в е р д ы е р-рьг и л и х и м и ч . с о е д и н е н и я . н H N 0 . П р и п р о к а л и в а н и и на в о з д у х е смесей U 0 4 2 а 2 4 9 5 1 3 3 8 3 8 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2 2 х 2 ) 0 0 й 2 ) 1 2 б 3 7 2 5 2 ) 9 2(26 4 9 5 1 3 2 4 e 2 3 8 298 l j 9 7 4 2 3 4 3 3 7 3 8 2 + x 3 4 2 2 4 2 3 8 3 2 2 2 4 4 9 2 + j C 4 e 2 4 e 2 S S 5 1 3 + x 2 6 1 2 ) 8 5 7 2 в 1 2 в з 5 1 3 3 8 5 1 3 2 3 8 3 8 3 8 2 в 8 2 j 6 3 2 j 6 8 7 3 8 2 4 3 4 3 3 8 Penneman R. А . [а. о . ] , Inorg. Chem., 1965, 4, JMi 5, 748; B a g n a l l К. W. [а. о . ] , J . Ghem. S o c , 1965, № 10, 5217. Г. Т. Болотова. 12 к. х. э. т. 5