* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

351 УРАНА ГАЛОГЕНИДЫ 352 3 2 6 1000° п р и п о л н о м о т с у т с т в и и следов к и с л о р о д а и влаги. Т е т р а ф т о р и д у р а н а UF — моноклинные к р и с т а л л ы з е л е н о г о ц в е т а , а = 12,82 А, Ь = 10,74 А, с = 8,41 А; Р = 126°10&; п л о т н . 6,7—6,9; т. п л . 1063°, т. к и п . 1418° в о з г о н я е т с я в в а к у у м е п р и 1000°, ЛЯ°2в8 — ^43 ккал/молъ. U F п р а к т и ч е с к и неги­ г р о с к о п и ч е н , в воде слаборастворим (примерно, 0,1 г/л), в к и с л о т а х — л у ч ш е . В п р и с у т с т в и и о к и с л и ­ телей превращается в соединения у р а н и л а , с фтори­ дами щелочных и щелочноземельных металлов обра­ зует комплексные соединения состава: MeUF ; M e U F ; M e U F (где Me — щ е л о ч н о й м е т а л л ) . И з в е с т н ы т а к ­ ж е ( N H ) U F ; K U F ; K U F ; K U F и др. Об­ разуется U F п р и взаимодействии двуокиси урана с газообразными фторирующими реагентами, напр. ф т о р и с т ы м водородом п р и 5 0 0 — 6 0 0 ° , а т а к ж е п р и о б е з в о ж и в а н и и U F - 2 , 5 H 0 в атмосфере H F п р и 450°. U F — о с н о в н о е сырье для получения металлич. урана (восстановление U F щ е л о ч н ы м и и л и щ е л о ч н о ­ з е м е л ь н ы м и м е т а л л а м и , в о с н о в н о м Са и Mg). П е н т а ф т о р и д у р а н а U F — п о ч т и бес­ ц в е т н ы е т е т р а г о н а л ь н ы е к р и с т а л л ы , а — 6,512 А, с = 4,463 А, п л о т н . 5,81; т. п л . н и ж е 400°; Д # = = — 4 8 8 ккал/молъ. UF гигроскопичен и очень реакционноспособен, при взаимодействии с водой образует соединения U ( I V ) и U ( V I ) . Известны ком­ плексные фториды 5-валентного урана: MeUF , Me UF ( M e — N H и нек-рые щелочные металлы), а также H U F - 2 , 5 H 0 , выделенный из конц. плави­ ковой к-ты. U F образуется п р и взаимодействии U F с г а з о о б р а з н ы м U F п р и 100—150° и л и п р и д е й ­ с т в и и на U F ф т о р о м п р и 150—250°. Известны п р о м е ж у т о ч н ы е ф т о р и д ы U F и U F . U F — черные к у б и ч . к р и с т а л л ы , л = 8,454 А; п л о т н . 7,06; Д # — *—934 ккал/молъ; о б р а з у е т с я п р и в з а и м о д е й с т в и и U F и U F о к . 200°. U F — вещество черного ц в е т а , с т р у к т у р а в о б щ е м с х о д н а со с т р у к т у р о й U F (точно не у с т а н о в л е н а ) ; п л о т н . 6,94; Д # = —1820 ккал/молъ; образуется 4 = 4 5 2 e 3 7 4 4 8 e 2 5 3 1 3 2 9 4 4 2 4 4 5 2 в 8 5 e 2 7 4 6 2 5 4 e 4 2 9 4 1 7 2 e 2 9 8 4 e 4 i 7 4 2 е 8 п р и взаимодействии U F и U F о к . 300°. П р о м е ж у т о ч ­ н ы е фториды менее г и г р о с к о п и ч н ы и менее р е а к ц и о н н о с п о с о б н ы , чем U F . Г е к с а ф т о р и д у р а н а U F — твердое, л е г к о л е т у ч е е в е щ е с т в о , о б р а з у е т бесцветные п р о з р а ч ­ н ы е ромбич. к р и с т а л л ы , а = 9,900 А, Ь — 8,962 А, с = 5,207 А; п л о т н . 5,06; т. п л . 6 4 , 5 ° , т. к и п . 56,5°; АН = —517 ккал/молъ. П р и атмосферном давле­ н и и в о з г о н я е т с я , п р и п о в ы ш е н н о м — п л а в и т с я с об­ р а з о в а н и е м бесцветной п о д в и ж н о й ж и д к о с т и с в ы с о ­ к о й плотностью (—3,66). Э н е р г и ч н о в з а и м о д е й с т в у е т с водой, образуя U 0 F и H F . В сухом виде вполне устойчив к кислороду и азоту; водородом и углеродом при нагревании восстанавливается до U F . С насы­ щ е н н ы м и . и н е н а с ы щ е н н ы м и ф т о р о у г л е р о д а м и (пол­ ностью ф т о р и р о в а н н ы м и ) о б р а з у е т у с т о й ч и в ы е р а с ­ творы. Активно реагирует с большинством металлов. U F м о ж е т быть п о л у ч е н р а з л и ч н ы м и п у т я м и , в част­ н о с т и взаимодействием U F с фтором и л и д р . ф т о р и ­ р у ю щ и м и агентами (C1F , C1F и д р . ) . И с п о л ь з у е т с я д л я р а з д е л е н и я изотопов у р а н а U и U диффузион­ н ы м методом. Т р и х л о р и д у р а н а UC1 — гексагональ­ н ы е к р и с т а л л ы , а — 7,443 А, с = 4,321 А; п л о т н . 5,35; т. п л . 842 ± 5 ° , т. к и п . 1780°; АН° = 4 e 5 6 2Ь& 2 2 4 e 4 3 5 2 3 5 2 3 8 3 2Ь8 б л е с к о м ) . С о о б щ а л о с ь , что в р а с п л а в а х хлористых с о л е й U C 1 о б р а з у е т к о м п л е к с н ы е с о е д и н е н и я K UG1 и K U C 1 . О б р а з у е т с я U C 1 п р и в з а и м о д е й с т в и и 1Ш с НС1 п р и 250—300° ( о л и в к о в о - з е л е н ы й ) л и б о п р и вос­ становлении UC1 водородом (темно-красный). Т е т р а х л о р и д у р а н а U C 1 — темно-зеле­ н ы е т е т р а г о н а л ь н ы е к р и с т а л л ы с м е т а л л и ч . блеском, а = 8,296 А, с = 7,487 А; п л о т н . 4,87; т. п л . 590°, т. к и п . 792°; Д # = —251 ккал/молъ. О ч е н ь ги­ г р о с к о п и ч е н , в о в л а ж н о м в о з д у х е л е г к о окисляется и г и д р о л и з у е т с я , р а с т в о р и м в воде и п о л я р н ы х орга­ н и ч . р а с т в о р и т е л я х . Л е г к о о б р а з у е т к о м п л е к с н ы е сое­ д и н е н и я к а к с н е й т р а л ь н ы м и м о л е к у л а м и — типа U C l L , где L — - N H , СО ( N H ) и р я д п о л я р н ы х ор­ г а н и ч . м о л е к у л , т а к и с а н и о н а м и — т и п а Me UCl (Me — щ е л о ч н о й м е т а л л ) . И з в е с т н о м н о г о методов п о л у ч е н и я U C 1 п у т е м в з а и м о д е й с т в и я м е т а л л и ч . U, его г и д р и д о в , о к и с л о в и д р . соединений с различными х л о р и р у ю щ и м и а г е н т а м и п р и н а г р е в а н и и , н а п р . по ~6оо° реакции: Ш + С + 2С1 * U C 1 + С 0 . Получен­ н ы й п р о д у к т о ч и щ а е т с я в о з г о н к о й в в а к у у м е при 550—600°. П е н т а х л о р и д у р а н а U C 1 — красно-ко­ р и ч н е в ы й м е л к о к р и с т а л л и ч . п о р о ш о к , п л о т н . 3,81; т. п л . о к . 320°; АН = —262 ккал/молъ. П р и нагре­ в а н и и р а з л а г а е т с я на U C 1 и U C l , в в а к у у м е диспро­ порционирует с образованием т а к ж е UC1 и UCl . О ч е н ь г и г р о с к о п и ч е н , п р и р а с т в о р е н и и в воде обра­ з у е т с о е д и н е н и я U ( I V ) и U ( V I ) . Х о р о ш о растворим в х л о р с о д е р ж а щ и х о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х ; со спир­ т а м и , н и з ш и м и э ф и р а м и , к е т о н а м и и д р . в с т у п а е т во в з а и м о д е й с т в и е . И з в е с т н ы к о м п л е к с н ы е соединения: иС1 .(С Н,) РО, UC1 .PC1 , U C l . S O C l , а также CsUCl . О б р а з у е т с я UC1 к а к п о б о ч н ы й п р о д у к т при п о л у ч е н и и U C 1 , а т а к ж е п о р е а к ц и и 2 U C l + С1 -> - ^ 2 U C 1 ( п р и 520—550°). Г е к с а х л о р и д у р а н а U C l — темно-зеле­ ные или черные гексагональные кристаллы, а = 10,95 А, с = 6,03 А; п л о т н . ~ 3,5; т. п л . 177°; Д# — — 272,4 ккал/молъ. Соединение крайне н е у с т о й ч и в о на в о з д у х е в п р и с у т с т в и и следов в л а г и , с водой бурно реагирует с образованием U0 C1 , в полностью хлорированных углеводородах, напр. СС1 , о б р а з у е т у с т о й ч и в ы е р а с т в о р ы . П р и н а г р е в а н и и свыше 150° п р е в р а щ а е т с я в UC1 . П о л у ч а ю т U C l в результате р а з л о ж е н и я U C 1 в в а к у у м е (при 120—150° и д а в л е н и и — 1-10 мм рт. ст.) на UCJ и U C l и фракционной возгонкой последнего. Т р и б р о м и д у р а н а U B r — темно-красные, изоморфные с UC1 гексагональные кристаллы, а = 7,92бА, с = 4,432 А; п л о т н . 6,53; т. н л . 730°; Д# = —170 ккал/молъ. Г и г р о с к о п и ч е н , на воз­ д у х е и в р а с т в о р а х быстро о к и с л я е т с я ; с л а б о р а с т в о ­ рим в полярных органич. растворителях. 3 6 3 3 4 4 2 в 8 4 n 3 2 2 2 e 4 2 2 4 2 5 2 9 S 4 e 4 e б 4 3 6 5 6 2 e 5 4 4 2 5 e 2 Й 8 2 2 4 B e 5 4 4 e 3 3 2 9 8 =—213 ккал/молъ.XJG1$— с и л ь н ы й в о с с т а н о в и т е л ь , п р и р а с т в о р е н и и в воде и к и с л о т а х о к и с л я е т с я д о U ( I V ) с выделением водорода. П р и термич. р а з л о ж е н и и в в а к у у м е п р и 700—800° о б р а з у е т U C 1 , U C 1 и, в о з ­ м о ж н о , UC1 (в виде светлого вещества с м е т а л л и ч . 5 4 2 Т е т р а бр омид у р а н а U B r — кристаллы, к о р и ч н е в о г о ц в е т а ; п л о т н . 5,35; т. п л . 519°, т. к и п . 761° (с р а з л . ) . Г и г р о с к о п и ч е н , на в о з д у х е о к и с л я е т с я , х о р о ш о р а с т в о р и м в воде и п о л я р н ы х о р г а н и ч . раство­ р и т е л я х . И з в е с т н ы к о м п л е к с н ы е с о е д и н е н и я в рас­ п л а в а х б р о м и д о в щ е л о ч н ы х и щ е л о ч н о з е м е л ь н ы х ме­ таллов: M e U B r , а также с аммиаком, напр. UBr • raNH . Б р о м и д ы п о свойствам и методам п о л у ч е н и я сходны с аналогичными хлоридами UC1 и UC1 . Т р и и о д и д у р а н а Ш — ч е р н ы е орторомбич. к р и с т а л л ы , а = 1 3 , 9 8 А, Ь = 4,33 А, с — 9,99 А; п л о т н . 6.76; т. п л . = 680°, т. к и п . ок. 1750°; Д Я ° = = — 114,7 ккал/молъ. Гигроскопичен, с водой бурно реагирует с выделением паров иода, к о р р о з и о н а о а к т и в е н , п р и 800° р а з р у ш а е т д а ж е с т е к л о и ф а р ­ фор. 4 2 6 4 3 3 4 3 2 9 8